檢驗分析誤差與數(shù)據(jù)處理一、測量誤差二、原始記錄與數(shù)據(jù)處理三、檢驗報告

產(chǎn)生誤差的主要原因

測量誤差的計算

相對誤差、絕對誤差、偏差的的定義

測量準確度的概念

測量不確定度的概念

誤差的分類

隨機誤差的定義

隨機誤差的性質(zhì)

系統(tǒng)誤差的定義

減小系統(tǒng)誤差的主要方法

減小誤差的主要途徑

平均值的概念一、測量誤差1、產(chǎn)生誤差的主要原因1.測量儀器和設(shè)備誤差2.環(huán)境條件誤差3.檢測方法誤差4.人員誤差5.檢測試樣的誤差2、誤差的有關(guān)概念測量誤差：指測量結(jié)果減去被測量的真值，又稱絕對誤差。測量誤差是有計量單位的，還有符號。

測量誤差=測量結(jié)果-被測量的真值，即△=x-x0相對誤差：測量誤差除以被測量的真值所得到的商稱為相對誤差相對誤差=測量誤差/真值，δ=△/t×100%偏差：指測量結(jié)果減去多次測量的算術(shù)平均值偏差=測量結(jié)果—算術(shù)平均值

測量準確度：

測量準確度表示測量結(jié)果與被測量真值之間的一致程度。就誤差分析而言，準確度是測量結(jié)果中系統(tǒng)誤差和隨機誤差的綜合，誤差大，則準確度低，誤差小，則準確度高。注意：準確度是一個定性概念，不能定量表示?？梢哉f準確度高或者準確度低，也可以說準確度為0.5級等，但不能說準確度為0.5%測量不確定度的概念：表征合理賦予被測量之值的分散性，與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。通俗來講，測量不確定度是指測量結(jié)果變化不能肯定的程度，即可疑程度。表示測量結(jié)果在某個量值范圍的一個估計，是測量結(jié)果含有的一個參數(shù)，用來表示被測量值得分散性。表示方法：測量不確定度可以用標準差或其倍數(shù)或者說明了置信水準的區(qū)間半寬來表示3、誤差的分類檢測誤差按其特性可分為隨機誤差與系統(tǒng)誤差兩大類隨機誤差隨機誤差的定義：測量結(jié)果與在重復(fù)性條件下對同一被測量進行無限多次測量所得結(jié)果的平均值之差，稱為隨機誤差。隨機誤差又叫偶然誤差。隨機誤差的性質(zhì)：

①對稱性

②單峰性

③有界性④抵償性

系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差的定定義：在重復(fù)性條件下，對同一被測量進行無限多次測量量所得結(jié)果的平均值與被測量的真值之差，稱為系系統(tǒng)誤差減小系統(tǒng)誤差差的主要方法法：替代法交換法補償法空白實驗、對對照實驗加修修正正值值4、、減小小誤誤差差的的主主要要途途徑徑1、、選選擇擇合合適適的的分分析析方方法法2、、分分析析測測試試用用水水的的要要求求3、、對對各各種種試試劑劑、、儀儀器器進進行行校校準準4、、正正確確選選取取樣樣品品的的量量5、、做做空空白白實實驗驗、、對對照照實實驗驗6、、做做回回收收試試驗驗7、、標標準準曲曲線線的的回回歸歸5、、平均均值值的的概概念念（補補充充））將所所有有測定定值值的的總總和和除以以測定定總總次次數(shù)數(shù)所得得的的商商。。若若以以X1，，X2，，X3……Xn代代表表各各次次的的測測定定值值，，n代代表表測測定定次次數(shù)數(shù)，，X代代表表平平均均值值，，則則標準準差差與與測測量量結(jié)結(jié)果果離離散散性性的的關(guān)關(guān)系系測量量不不確確定定度度的的來來源源測量量不不確確定定度度A類類評評定定測量量不不確確定定度度B類類評評定定測量量誤誤差差（中中級級））6、、標準準差差與與測測量量結(jié)結(jié)果果離離散散性性的的關(guān)關(guān)系系標準準差差σ是是反反映映測測量量結(jié)結(jié)果果離離散散程程度度的的一一個個特特征征量量。。σ越越大大表示示隨隨機機誤誤差差較較分分散散，，測測量量結(jié)結(jié)果果的的離散散程程度度越越大大σ越越小小表示示隨隨機機誤誤差差較較集集中中，，測測量量結(jié)結(jié)果果的的離散散程程度度越越小小7、、測量量不不確確定定度度的的來來源源1、、對對被被測測量量的的定定義義不不完完整整或或不不完完善善2、、復(fù)復(fù)現(xiàn)現(xiàn)被被測測量量的的測測量量方方法法不不理理想想3、、取取樣樣的的代代表表性性不不夠夠，，即即被被測測量量的的樣樣本本不不能能完完全全代代表表所所定定義義的的被被測測量量4、、對對測測量量過過程程受受環(huán)環(huán)境境影影響響的的認認識識不不周周全全，，或或?qū)Νh(huán)環(huán)境境條條件件的的測測量量與與控控制制不不完完善善5、、對對模模擬擬式式儀儀器器的的讀讀數(shù)數(shù)存存在在人人為為偏偏差差（（偏偏移移））6、、測測量量儀儀器器計計量量性性能能（（如如靈靈敏敏度度、、分分辨辨力力、、穩(wěn)穩(wěn)定定性性等等））上上的的局局限限性性7、、計計量量標標準準或或標標準準物物質(zhì)質(zhì)的的不不確確定定度度8、、引引用用的的數(shù)數(shù)據(jù)據(jù)或或其其他他參參量量的的不不確確定定度度9、、測測量量方方法法和和測測量量程程序序的的近近似似和和假假設(shè)設(shè)10、、在在相相同同條條件件下下被被測測量量在在重重復(fù)復(fù)觀觀測測中中的的變變化化（（這這可可能能與與測測量量次次數(shù)數(shù)有有關(guān)關(guān)））8、、測量量不不確確定定度度A類類評評定定用統(tǒng)計計分分析析方方法法來評評定定標標準準不不確確定定度度，，有有時時稱稱A類類評評定定，，用用uA表示示貝塞塞爾爾公公式式計計算算法法n次次測測量量的的算算數(shù)數(shù)平平均均值值：：單次次測測量量的的實實驗驗標標準準差差s為為n次次測測量量算算術(shù)術(shù)平平均均值值的的實實驗驗標標準準差差為為：A類類不不確確定定度度為為算算數(shù)數(shù)平平均均值值的的實實驗驗標標準準差差即即u（（x））=s（（））極差差法法最大大誤誤差差法法9、、測量量不不確確定定度度B類評評定定用統(tǒng)計計分分析析以以外外的的其其他他方方法法估計計概概率率分分布布來來評評定定標標準準不不確確定定度度，，有有時時稱稱B類類評評定定，，用用uB表示示1、、已已知知置置信信區(qū)區(qū)間間和和包包含含因因子子根據(jù)據(jù)相相關(guān)關(guān)資資料料或或手手冊冊等等提提供供的的信信息息，，先先確確定定輸輸入入量量x的的不不確確定定度度區(qū)區(qū)間間[-a，，a]，，a為為區(qū)區(qū)間間半半寬寬度度。。根根據(jù)據(jù)置置信信水水平平查查表表得得包包含含因因子子k，，則則B類類標標準準不不確確定定度度為為u=a/k2、、已已知知擴擴展展不不確確定定度度U和和包包含含因因子子k如果果制制造造商商的的說說明明書書、、校校準準證證書書、、手手冊冊或或其其他他資資料料明明確確給給出出了了擴擴展展不不確確定定度度U和和包包含含因因子子k的的大大小小，，則則B類類標標準準不不確確定定度度為為u=U/k3、、若告告知知儀儀器器的的分分辨辨率率為為δδx，則則由由此此帶帶來來的的B類類標標準準不不確確定定度度為為u=δδx/24、、在缺缺乏乏其其他他信信息息的的情情況況下下，，一一般般估估計計為為均均勻勻分分布布，，即即k=如果果已已知知被被測測量量x的的可可能能最最大大誤誤差差范范圍圍為為±±a，，則則uB=a/有效數(shù)數(shù)字的的概念念有效數(shù)數(shù)字的的判讀讀有效數(shù)數(shù)字的的修約約有效數(shù)數(shù)字的的運算算規(guī)則則原始記記錄的的書寫寫規(guī)范范原始記記錄的的編號號原始數(shù)數(shù)據(jù)的的填寫寫原始記記錄的的修改改單項結(jié)結(jié)果判判定原始記記錄的的審核核二、原始記記錄與與數(shù)據(jù)處處理1、有有效數(shù)數(shù)字的的概念念有效數(shù)數(shù)字是是數(shù)據(jù)據(jù)處理理者根根據(jù)顯示裝裝置的的分辨辨力、數(shù)據(jù)處處理的的需要要或不確定定度的的數(shù)值值等對一一個近近似數(shù)數(shù)所保保留的的位數(shù)數(shù)，它它是從從保留留的末末位到到左邊邊第一一個非非零數(shù)數(shù)字的的所有有數(shù)字字0.524：有有效位位數(shù)：：30.5240：：有效效位數(shù)數(shù)：40.05240：有有效位位數(shù)：：42、有有效數(shù)數(shù)字的的判讀讀測量中中通常常儀器器上顯顯示的的數(shù)字字均為為有效效數(shù)字字（包包括最最后一一位估估讀數(shù)數(shù)）。。儀器上上顯示示的最最后一一位數(shù)數(shù)字是是0時時，也也要讀讀出并并記錄錄。對于有有分度度式的的儀表表，讀讀數(shù)要要根據(jù)據(jù)人眼眼的分分辨能能力讀讀到最最小分分度的的十分分之幾幾。例如：：如用用米尺尺測量量物體體長為為52.4mm與52.40mm是兩兩個不不同的的測量量值，，也是是屬于于不同同儀器器測量量的兩兩個值值，誤誤差也也不相相同，，從這這兩個個值可可以看看出測測量前前者的的儀器器準確確度低低，后后者準準確度度高出出一個個數(shù)量量級凡是儀儀器上上讀出出的數(shù)數(shù)值，，有效效數(shù)字字中間間與末末尾的的0，，均應(yīng)應(yīng)算作作有效效位數(shù)數(shù)。例如：：6.003cm，，4.100cm均均為4位有有效數(shù)數(shù)字，，但0.0486是是三位位有效效數(shù)字字3、有有效數(shù)數(shù)字的的修約約數(shù)值修修約通過省省略原原數(shù)值值的最最后若若干位位數(shù)字字，調(diào)調(diào)整所所保留留的末末位數(shù)數(shù)字，，使最最后所所得到到的值值最接接近原原數(shù)值值的過過程———修修約值值修約間間隔修約值值的最最小數(shù)數(shù)值單單位，，確定定修約約保留留位數(shù)數(shù)的一一種方方式修約值值為修修約間間隔的的整數(shù)數(shù)倍a）指指定修修約間間隔為為10-n（n為為正整整數(shù)）），或或指明明將數(shù)數(shù)值修修約到到n位小小數(shù)b）指指定修修約間間隔為為1，，或指指明將將數(shù)值值修約約到“個””數(shù)位位c）指指定修修約間間隔為為10n（n為為正整整數(shù)）），或或指明明將數(shù)數(shù)值修修約到到10n數(shù)位，，或指指明將將數(shù)值值修約到到“十十”、、“百百”、、“千千”.....數(shù)位位（例如如：3450——3400或34*102）確定修修約間間隔a）擬擬舍棄棄數(shù)字字的最最左一一位數(shù)數(shù)字小小于5，則則舍去去例如：：將12.1498修約約到一一位小小數(shù)———12.1b）擬擬舍棄棄數(shù)字字的最最左一一位數(shù)數(shù)字大大于5，則則進一一例如：：將1268修修約到到百數(shù)數(shù)位———13××102c）擬擬舍棄棄數(shù)字字的最最左一一位數(shù)數(shù)字是是5，，且其其后有有非0數(shù)字字時進進一；；其后后無數(shù)數(shù)字或或皆為為0時時，若若所保保留的的末位位數(shù)字字為奇奇數(shù)則則進一一，若若所保保留的的末位位數(shù)字字為偶偶數(shù)，，則舍舍去。。數(shù)字取取舍規(guī)則——““四舍舍六入入五留留雙””四舍六六入五五考慮慮五后非非零應(yīng)應(yīng)進一一五后皆皆零視視奇偶偶五前偶偶舍奇奇進一一不論數(shù)數(shù)字多多少位位都要一一次修修約成成4、有效數(shù)數(shù)字的的運算算規(guī)則則（1））加減減運算算以小數(shù)數(shù)點后后位數(shù)數(shù)最少少的為為準，，先修約約后加加減，結(jié)果果位數(shù)數(shù)也按按點后后位數(shù)數(shù)最少少的計計算如：0.0121+12.56+7.8432先修約約后計計算，，即：：0.01+12.56+7.84=20.41（2））乘除除運算算結(jié)果保保留位位數(shù)應(yīng)應(yīng)與有有效數(shù)數(shù)字位位數(shù)最最少者者相同同。如：（0.0142×24.43×305.84））/28.67先修約約后計計算，（0.0142×24.4××306））/28.7=3.69（3））乘方方開方方運算算乘方或或開放放時，，計算算結(jié)果的的有效效數(shù)字字位數(shù)數(shù)應(yīng)與與底數(shù)數(shù)有效效數(shù)字字的位位數(shù)相相同如：6.542=42.85、原始記記錄原始記記錄必必須真真實、、齊全全、準準確反反應(yīng)客客觀事事實，，記錄錄方式式盡可可能簡簡潔明明了。。原始記記錄應(yīng)應(yīng)統(tǒng)一編編號、、專用用原始記記錄應(yīng)應(yīng)用鋼筆或或圓珠珠筆填寫，，不得用用鉛筆筆填寫。。要保保持原原始記記錄表表的完完整，，不得得隨意意撕頁頁、散散失。。原始記記錄要要書寫清清晰、、客觀觀、真真實，不得得隨意意涂改改，只只能修修改（（更正正），，但一一般不不超過過3處處。修修改錯錯誤信信息時時，應(yīng)應(yīng)在原信息息上劃劃一橫橫線表表示消消除，并有有修改改人簽簽字蓋蓋章；；在更更正部部分劃兩條條平行行線后，在在其上方寫寫上正正確的的數(shù)字字和文文字，并加加蓋更更改人人印章章。原始記記錄要要求確認在在操作作過程程中產(chǎn)產(chǎn)生錯錯誤的的數(shù)據(jù)據(jù)，不不論結(jié)結(jié)果好好壞，，都必必須舍舍去，，并在在備注注欄中中注明明原因因。原始記記錄應(yīng)應(yīng)統(tǒng)一一管理理，歸歸檔保保存一一定期期限，，以備備查檢檢原始記記錄未未按規(guī)規(guī)定程程序批批準，，不得隨隨意向向外提提供根據(jù)食食品檢檢驗分分析的的過程程、環(huán)環(huán)節(jié)不不同，，原始始記錄錄可分分為采采樣原原始記記錄、、樣品品制備備與保保存原原始記記錄、、樣品品預(yù)處處理原原始記記錄、、樣品品檢驗驗原始始記錄錄。原始記記錄分分類原始記記錄的的審核核原始記記錄經(jīng)經(jīng)過計計算后后的結(jié)結(jié)果即即檢測測結(jié)果果必須須有人人校核核，校校核者者必須須在本本領(lǐng)域域有五五年以以上工工作經(jīng)經(jīng)驗。。校核者者必須須在試試驗檢檢測記記錄和和報告告中簽簽字，，以示示負責責。校核者必須認認真核對檢測測數(shù)據(jù)，校核核量不得少于于所檢項目的的5%樣品信息檢驗報告的編編制檢驗報告編號號的特點檢驗報告的結(jié)結(jié)論檢驗報告的發(fā)發(fā)放范圍檢驗報告的存存檔檢驗報告的查查閱檢驗報告的銷銷毀異常結(jié)果的分分析不合格品的處處置可疑結(jié)果的取取舍Q檢驗回收率試驗三、檢驗報告1、樣品信息息樣品名稱、生生產(chǎn)部門（單單位）、規(guī)格格數(shù)量、生產(chǎn)產(chǎn)日期及批號號、包裝方式式、生產(chǎn)批量量等依據(jù)的正確性性，即應(yīng)按照照相關(guān)技術(shù)規(guī)規(guī)范或標準的的要求和規(guī)定定程序制作檢檢驗報告報告的及時性，要按規(guī)定時時限出具檢驗驗報告報告的準確性，即報告應(yīng)準準確、清晰、、客觀、真實實、易于理解解。檢驗結(jié)論客觀觀、公正使用計量單位正確確，應(yīng)當使用法法定計量單位位2、檢驗報告告的要求檢驗報告內(nèi)容容應(yīng)當能夠客客觀、完整地地表現(xiàn)被檢驗驗分析產(chǎn)品的的質(zhì)量狀況檢驗報告應(yīng)由由具有相應(yīng)資質(zhì)質(zhì)的檢驗技術(shù)術(shù)人員填寫，，進修、見習習或代培人員員不得獨自出出具檢驗結(jié)果果，必須指導(dǎo)導(dǎo)人員或?qū)嶒烌炇邑撠熑说牡耐夂秃炞肿?，檢驗結(jié)果果方可生效檢驗結(jié)果必須須經(jīng)第二人復(fù)復(fù)核無誤后方方能填寫檢驗驗報告，檢驗報告必必須由技術(shù)負負責人或其授授權(quán)的人員簽簽字或蓋章后后方能生效。。檢驗報告應(yīng)應(yīng)一式兩份，，其中一份留留存?zhèn)洳閼?yīng)制定完善的的管理制度，，對檢驗原始始記錄和檢驗驗報告?zhèn)浞萃咨票４?，?guī)規(guī)定合理的保存期期限，有專人進行保管管。檢驗原始記錄錄和檢驗報告告的查閱要有有嚴格的程序規(guī)定，無關(guān)人員不得得隨意查閱3、檢驗報告告的保存和查查閱檢驗原始記錄錄和檢驗報告告超過保管期限限的，應(yīng)予以銷銷毀，銷毀應(yīng)應(yīng)有嚴格的程程序規(guī)定，一一般由保管人員提出出銷毀申請，有關(guān)負責人批準后，由保管人員和監(jiān)監(jiān)督人員一起用碎紙機機粉碎或焚燒燒等方法銷毀毀，不允許隨意丟丟棄或作為廢廢紙銷售處理理4、檢驗報告告的銷毀第一類離群值值是總體固有有變異性的極極端表現(xiàn)，這這類離群值與與樣品中其余余觀測值屬于同一總體體。第二類離群值值是由于試驗驗條件和實驗驗方法的偶然然偏離所產(chǎn)生生的結(jié)果，或或產(chǎn)生于觀測測、記錄、計計算中的失誤誤，這類離群群值與樣本中中其余觀測值值不屬于同一總總體。對離群值的判判斷通?？筛鶕?jù)技術(shù)上或或物理上的理理由直接進行行，例如當試試驗者已經(jīng)知知道試驗偏離離了規(guī)定的試試驗方法，或或測量儀器發(fā)發(fā)生問題等。。當這些理由由不明確時，，可利用規(guī)定定的方法判定定5、異常結(jié)果果的分析在重復(fù)觀測過過程中，還沒沒得到最后的的結(jié)果之前，，如已發(fā)現(xiàn)測測量儀器不正正?；虿僮魃仙铣霈F(xiàn)失誤，，一般應(yīng)立即即停止繼續(xù)觀觀測，知道儀儀器故障排除除才可繼續(xù)進進行。不應(yīng)對對所得數(shù)值隨隨意修正使其其接近于其他他大多數(shù)觀測測值當已結(jié)束觀測測，在對觀測測結(jié)果進行不不確定度評定定中，發(fā)現(xiàn)可可疑觀測值，，這種情況下下，應(yīng)盡量找找出該觀測值值偏離的原因因。如找不到到確切原因，，則應(yīng)剔除。。當觀測次數(shù)較較少，例如4—6次，其其中出現(xiàn)了一一個偏離較大大的可疑觀測測值。這時必必須在相同條條件下，再重復(fù)測量若干次，再進進行統(tǒng)計判斷斷，看是否是是應(yīng)剔除的異異常值對剔除的觀測測值，應(yīng)注明剔除原因因，保留在原原始記錄中。判定為離離群值而剔除除時，應(yīng)把判判斷過程也記記錄清楚，以以供日后研究究分析對任何離群值值，若無充分的技技術(shù)上的、物物理上的說明明其異常的理理由，則不得得剔除或進行行修正對于不合格樣樣品，檢驗員員應(yīng)將其相應(yīng)應(yīng)的檢測數(shù)據(jù)據(jù)交給技術(shù)小小組，技術(shù)小小組經(jīng)討論后后，委托專人人按照要求對留存樣品進行重復(fù)檢測。在檢測的過程程中，應(yīng)考慮慮取樣是否具具有代表性，，選定的測定定方法是否為為規(guī)定方法中中的第一法，，樣品處理過過程中是否有有損失、玷污污，樣品測定定時是否有干干擾，相關(guān)的的儀器設(shè)備是是否穩(wěn)定、是是否在檢定周周期內(nèi)，標準準物質(zhì)的有效效濃度是否有有變化，試劑劑是否有效等等6、不合格品品的處置7、可疑數(shù)據(jù)的取取舍Q檢驗在實際的分析析工作中經(jīng)常常要遇到的另另一問題是極極端值的取舍舍問題。在一一組平行測定定的數(shù)據(jù)中,有時個別數(shù)數(shù)據(jù)與其它數(shù)數(shù)據(jù)相差較大大，這樣的