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文檔簡介
鋰Li
鋰在地殼中的質(zhì)量含量為
2.0
10-3
%
第一章堿金屬和堿土金屬
鋰輝石
LiAlSiO3
2
()鈉
Na
鈉在地殼中的質(zhì)量含量為
2.3
%列第6位鈉長石NaAlSi3O8
芒硝Na2SO4?10H2O海水中的NaCl鉀
K
鉀在地殼中的質(zhì)量含量為
2.1
%列第8位鉀長石KAlSi3O8海水中的鉀離子銣Rb與鉀共生
銣在地殼中的質(zhì)量含量為
9.0
10-3
%銫Cs與鉀共生
銫在地殼中的質(zhì)量含量為
3.0
10-4
%鈹Be
鈹在地殼中的質(zhì)量含量為
2.6
10-4
%綠柱石3BeO?Al2O3?6SiO2鎂
Mg
鎂在地殼中的質(zhì)量含量為
2.3
%列第7位光鹵石KMgCl3?6H2O白云石CaMgCO3
2
菱鎂礦MgCO3
海水中的鎂離子(
)鈣Ca
鈣在地殼中的質(zhì)量含量為
4.1
%列第5位。碳酸鹽及硫酸鹽礦物鍶Sr
鍶在地殼中的質(zhì)量含量為
0.037
%列第16位。碳酸鹽及硫酸鹽礦物鋇Ba
鋇在地殼中的質(zhì)量含量為
0.050
%列第14位。碳酸鹽及硫酸鹽礦物
地殼中質(zhì)量百分含量居前20位的元素是
1氧(47.4%)2硅(27.7%)7鎂(2.3%)8鉀(2.1%)
9鈦(0.56%)10氫(0.152%)3鋁(8.2%)4鐵(4.1%)
5鈣(4.1%)6鈉(2.3%)15碳(0.048%)16
鍶(0.037%)
17硫(0.026%)18
鋯(0.019%)19釩(0.016%)20氯(0.013%)11磷(0.1%)12
錳(0.095%)
13氟(0.095%)14
鋇(0.05%)
1.1金屬單質(zhì)的性質(zhì)
堿金屬和堿土金屬的單質(zhì)均具有銀白色的金屬光澤、良好的導(dǎo)電性和延展性。
堿金屬的熔點較低,最高的鋰為180.5℃,其余均在100℃以下。
最低的銫為28.5℃,在手中即可熔化。
質(zhì)量分?jǐn)?shù)77.2%的鉀和22.8%的鈉可形成常溫下的液體合金。
這種合金的熔點約為–12℃。
堿土金屬的熔點明顯高于堿金屬。
最低的鎂為650℃。
最高的鈹為1287℃。
堿金屬質(zhì)地較軟,可以用刀子切割。
堿金屬的密度都較小,屬于輕金屬,其中鋰、鈉、鉀的密度比水還小。
鋰是最輕的金屬,其密度大約是水的一半。
堿土金屬的密度也不大,其中密度最大的是鋇,也只有3.62。
堿金屬和堿土金屬,具有金屬單質(zhì)的各種化學(xué)性質(zhì)和活潑金屬的特殊性質(zhì)。
堿金屬和堿土金屬,可以和氧氣反應(yīng)生成含氧的二元化合物。
高溫下IIA族的Mg,Ca,Sr,Ba可以和N2直接化合3Ca+N2———Ca3N2
,例如410℃IA
族的
Li在加熱條件下可以和N2直接化合。6Li+N2——2Li3N
除Li,Be,Mg之外,均與水劇烈反應(yīng)。例如金屬Na
2Na
+2H2O——2NaOH+H2
Ca+2H2O——
CaOH2+H2
()Ca與水的反應(yīng)要比
Na
和
K平和得多Na和K等金屬還原性強(qiáng),與水反應(yīng)猛烈。
鈉、鉀等金屬可以溶于汞中,得到合金,即汞齊。
汞齊是平和的還原劑,與水反應(yīng)不劇烈,可以控制。
2Na?nHg+2H2O——2NaOH+H2+2nHg()
例如鈉汞齊
Na?nHg與水反應(yīng)的方程式可以寫成Mg可以與熱水發(fā)生反應(yīng),也可以與
NH4Cl的水溶液發(fā)生反應(yīng),放出
H2。Mg與冷水反應(yīng)極慢,生成的MgOH2
膜阻礙了反應(yīng)的進(jìn)行。()
因為MgOH2
是一種堿性物質(zhì),
Ksp=5.6110-12,屬于溶解度較大的難溶物。(
)
故
NH4Cl
水解產(chǎn)生的酸足以將其膜溶解掉。
堿金屬和堿土金屬等活潑金屬可用來置換稀有金屬ZrO2+2Ca———Zr+2CaO加熱
除
Be
與
H2
直接化合的工作未見報道,以及
Mg
需要在特定的條件下才可以與H2
反應(yīng)之外,
其余堿金屬和堿土金屬均可以在300700℃下與H2
反應(yīng)。
例如NaH為白色離子晶體,其中
H的氧化數(shù)為-1,Na為+1。
2Na+H2———2NaH加熱NaH是強(qiáng)還原劑。LiH,NaH,KH,RbH中,
LiH最穩(wěn)定。KH+H2O——KOH+H2TiCl4+4NaH———Ti+2H2+4NaCl加熱1.2堿金屬和堿土金屬的化合物11.2.1含氧二元化合物
堿金屬、堿土金屬在氧氣中燃燒,得到不同的主產(chǎn)物。
堿土金屬將生成正常氧化物
MO,堿金屬中只有鋰生成正常氧化物L(fēng)i2O。
其他堿金屬分別生成
過氧化物
Na2O2,
超氧化物
KO2,RbO2和CsO2。
鈉、鉀的正常氧化物可以通過金屬或其疊氮化物還原過氧化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽得到。2Na+2NaOH———2Na2O+H2↑
例如加熱
在真空中,使疊氮化鈉與亞硝酸鈉反應(yīng),可以制備
Na2O3NaN3+NaNO2———2Na2O+5N2↑加熱
在隔絕空氣的條件下,將金屬鉀與硝酸鉀一同加熱,可以制備
K2O10K+2KNO3———6K2O+N2↑加熱
2BaO+O2———2BaO2>500℃過氧化鋇的生成可以通過下面反應(yīng)實現(xiàn)過氧化鍶的制取與過氧化鋇相似,但除加熱之外還要加高壓。CaO2可以由硝酸鈣在堿性條件下與H2O2反應(yīng)制得。
但完全無水的MgO2尚未制得。
水合的CaO2
和MgO2可以用強(qiáng)干燥劑脫水,但很難將水脫凈。Be沒有超氧化物。
其余超氧化物,可采用使高壓氧氣通過加熱的過氧化物的方法制得,如超氧化鋇
Ba
2。
(O2)
金屬的臭氧化物,也屬于含氧二元化合物。K,Rb,Cs有臭氧化物。
臭氧化物可以通過下面反應(yīng)制取,如臭氧化鉀4KOH(s)+4O3(g)——4KO3(s)+2H2O(s)+O2(g)
臭氧化物不穩(wěn)定,橘紅色的KO3易分解2KO3——2KO2+O2↑
臭氧化物與H2O反應(yīng),例如
4KO3+2H2O——4KOH+5O2↑
其余氧化物均與H2O劇烈反應(yīng)。
煅燒過的BeO,MgO難溶于水。
而且BeO,MgO的熔點高,可做耐火材料。1.2.2氫氧化物
其余堿金屬和堿土金屬的氫氧化物均為堿性。
堿金屬和堿土金屬的氫氧化物中只有Be2
顯兩性。(OH)Be
2與酸反應(yīng)(OH)(
)BeOH2+2H+——Be2+
+2H2O(
)(
)BeOH2+2OH-
——Be
[OH4]2-Be
2與堿反應(yīng)(OH)(
)BeOH2+2OH-
——BeO22-+2H2O或?qū)懗?/p>
氧化物的水化物一般鍵聯(lián)形式是
究竟是酸式解離,還是堿式解離,取決于M的電場。MOH
若M的電場強(qiáng),氧的電子云偏向
M和O之間,從而加強(qiáng)
M-O鍵;
同時氧的電子云在
O和H之間密度降低,故削弱了O-H鍵。MOH
這時氫氧化物則傾向于酸式解離
總之,電場強(qiáng)酸式解離。MOH
若M的電場弱,吸引氧的電子云的能力差,而
O對
H的吸引增強(qiáng)。
結(jié)果是易于堿式解離MOHMOHM電場的強(qiáng)弱,可用離子勢
來衡量
式中
Z是離子電荷數(shù)r
是以pm為單位的離子半徑的數(shù)值=Zr
顯然
Z
值越大,r
值越小時,離子勢
值越大。=Zr
經(jīng)驗表明酸式解離兩性0.22<<0.32堿式解離0.22>>0.32Li+Na+K+Rb+Cs+
Z11111r/pm591021381521670.130.100.0850.0810.077
對于堿金屬和堿土金屬的計算結(jié)果如下Be2+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+
Z22222r/pm27721001181350.270.170.140.130.12Na+K+Rb+Cs+
0.100.0850.0810.077Na+,K+,Rb+,Cs+的
≤0.1,故MOH均為堿性堿式解離0.22>Li+
Be2+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+
0.13
0.270.170.140.130.12堿式解離0.22>Li+,Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+
<0.2,故
LiOH及
MOH2亦均為堿性。(
)Li+Be2+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+
0.130.270.170.140.130.12Be2+
=0.27,故BeOH2顯兩性。(
)兩性0.22<<0.32
作為一種經(jīng)驗規(guī)律,使用時要合理掌握。
需要注意的是,使用的大小所進(jìn)行的上述判斷,既有它的合理性,又有它不嚴(yán)格、不確切的一面。1.2.3鹽類
堿土金屬的硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、草酸鹽以及除BeF2之外的氟化物均難溶。1.難溶鹽
上述難溶鹽中除硫酸鹽外,其余鹽均溶于鹽酸。
還有黃色的
SrCrO4,黃色的
BaCrO4,也是難溶鹽。
堿金屬難溶鹽和微溶鹽較少,列舉如下:Ksp氟化鋰LiF1.8410-3碳酸鋰Li2CO32.510-2
磷酸鋰Li3PO42.3710-11
砷酸鈾酰鋰LiUO2AsO4Ksp=1.510-19
?UO2鈾?;渲蠻(VI)AsO43?砷酸根其中As(V)
銻酸鈉
Na
[
SbOH
6]
Ksp=410-8
()砷酸鈾酰鈉NaUO2AsO4Ksp=1.3710-22
六硝基合鈷(III)酸銨鈉Na2
[
Co6](NH4)
(NO2)
Ksp=2.210-11
高碘酸鉀
KIO4
Ksp=3.7410-4
高氯酸鉀
KClO4
Ksp=1.0510-2
六氯合鉑(IV)酸鉀
K2[
PtCl6]Ksp=6.010-6
六氟合鉑(IV)酸鉀
K2[
PtF6]Ksp=2.910-5
六氟合硅(IV)酸鉀
K2[
SiF6]Ksp=8.710-7
高碘酸銣
RbIO4
Ksp=5.510-4
高氯酸銣RbClO4
Ksp=3.010-3
六氯合鉑(IV)酸銣Rb2[
PtCl6]Ksp=6.310-8
六氟合鉑(IV)酸銣Rb2[
PtF6
]Ksp=7.710-7
六氟合硅(IV)酸銣Rb2[
SiF6]Ksp=510-7
六硝基合鈷(III)酸銣
Rb3
[
Co6](NO2)
Ksp=1.510-15
Ksp=5.1610-6
高碘酸銫
CsIO4高錳酸銫
CsMnO4
Ksp=8.210-5
高氯酸銫
CsClO4Ksp=3.9510-3
六氯合鉑(IV)酸銫Cs2[
PtCl6]Ksp=3.210-8
六氟合鉑(IV)酸銫
Cs2[
PtF6]Ksp=2.410-6
六氟合硅(IV)酸色Cs2[
SiF6]Ksp=1.310-5
六硝基合鈷(III)酸銫
Cs3
[
Co6](NO2)
Ksp=5.710-16
氟硼酸銫CsBF4
Ksp=510-5
酒石酸氫鉀
KHC4H4O6也是一種難溶性鉀鹽
酒石酸是一種二元有機(jī)酸
——
二羥基丁二酸
分析化學(xué)中,使用醋酸鈾酰鋅與Na+
反應(yīng)生成淡黃色結(jié)晶狀的醋酸鈾酰鋅鈉沉淀,以鑒定鈉的存在。Na++Zn2++3UO22++9Ac―+9H2ONaZn
UO23Ac
9?9H2O↓(
)(
)
分析化學(xué)中,使用六硝基合鈷(III)酸鈉與K+
反應(yīng)生成黃色六硝基合鈷(III)酸鈉鉀沉淀
以鑒定鉀的存在。2K++Na++[
Co
6
]
3―
(NO2)K2Na[
CoNO26
]↓()2.結(jié)晶水合鹽類
陽離子半徑越小,電荷越高,對水分子的引力越大,形成結(jié)晶水合鹽類的傾向越大。
事實上堿金屬鹽類中,鋰鹽幾乎全部形成水合鹽類。
大多數(shù)鈉鹽帶有結(jié)晶水。
大多數(shù)鉀鹽不帶結(jié)晶水。
銣鹽和銫鹽很少帶有結(jié)晶水。
配制炸藥使用KNO3和KClO3而不用NaNO3和NaClO3。
其原因與鉀鹽不易吸水潮解有關(guān)。Na2SO4·10
H2O溶解時的熱效應(yīng)很顯著。
溶于其結(jié)晶水中時吸收大量的熱;冷卻結(jié)晶時放出較多熱量。
因此,Na2SO4
·
10
H2O
是一種很好的儲熱材料。
堿土金屬鹽類帶結(jié)晶水的趨勢更大,
例如
MgCl2?6H2O,CaCl2?6H2O,
MgSO4?7H2O,CaSO4?2H2O,
BaCl2?2H2O。
食鹽吸水潮解的主要原因是其中含有MgCl2雜質(zhì)。
堿土金屬的無水鹽有很強(qiáng)的吸潮性,無水CaCl2是重要的干燥劑。
但是由于
CaCl2
可以與NH3形成加合物,不能用來干燥氨氣。
若結(jié)晶水合鹽的陽離子易水解,同時陰離子又與氫離子結(jié)合成揮發(fā)性酸時,
加熱脫水得不到無水鹽,而因水解得堿式鹽。
用HCl氣氛保護(hù)時,原則上可以抑制脫水時的水解HClMgCl2?6H2O————MgCl2+6H2OΔMgCl2?6H2O————MgOHCl+HCl↑+5H2O(
)Δ
若生成難揮發(fā)性酸時,加熱脫水可以能得無水鹽。如CuSO4?5H2O———CuSO4+5H2OΔ
金屬陽離子半徑較大時,水解傾向較弱。Δ
例如,將CaCl2?6H2O加熱脫水,即可得到無水氯化鈣CaCl2?6H2O———CaCl2+6H2OΔCaCl2?6H2O———CaCl2+6H2OΔ
但因脫水過程中有部分發(fā)生水解反應(yīng),所以脫水產(chǎn)物中常含有少量的CaO雜質(zhì)。
若陰離子與氫離子結(jié)合生成非揮發(fā)性酸時,加熱脫水可以得到無水鹽。
例如CaSO4?2H2O二水合硫酸鈣受熱到500℃時將脫水得到無水硫酸鈣。
二水合硫酸鈣CaSO4?2H2O俗稱生石膏。
熟石膏也稱為半水石膏。
將其加熱到
120℃
部分脫水轉(zhuǎn)化為熟石膏CaSO4?H2O12
粉末狀熟石膏與適量水混合后將生成生石膏并逐漸變硬,熟石膏可以用來制作塑像、模型。
除鋰外,堿金屬和堿土金屬之間能形成一系列復(fù)鹽,其主要類型有①M(fèi)Cl?MgCl2?6
H2O型②M2SO4?MgCl2?6
H2O型
其中M可以是K,Rb,Cs,如光鹵石KCl?MgCl2?6H2O①M(fèi)Cl?MgCl2?6
H2O型
其中M可以是K,Rb,Cs,如軟鉀鎂礬K2SO4?MgCl2?6H2O。②M2SO4?MgCl2?6
H2O型1.鋰和鈉的活性比較
電對Na+/NaK+/KRb+/RbCs+/Cs
E?/V-
2.71-
2.931-
2.98-
3.0261.2.4鋰的性質(zhì)與制備IA族元素
(M+/M)的電極電勢E
?,從Na的-2.71V到Cs的-3.026V依次減小,呈現(xiàn)很強(qiáng)的規(guī)律性。
電對Li+/LiNa+/NaK+/KRb+/RbCs+/Cs
E?/V-
3.0401
-
2.71-
2.931-
2.98-
3.026
但是鋰嚴(yán)重地打破了這一規(guī)律M
M+(aq)即上述過程的熱效應(yīng)越有利,吸熱越少,或者說放熱越多。
金屬的E
?(M+/M)越小,說明金屬在熱力學(xué)上越活潑。
整個過程
M
M+(aq)的熱效應(yīng)rHm,等于金屬的原子化熱
A,第一電離能
I1,離子的水合熱
H
之和。M(g)
I1
AH
于是整個過程是可以分解為
M(s)
M+(aq)
rHmM+(g)M(g)
I1
AHM(s)
M+(aq)
rHmM+(g)Li的原子化熱
A
大,第一電離能
I1也大,吸熱比
Na多。
關(guān)鍵是
Li+
的水合熱
H<<0,水合過程遠(yuǎn)比Na+
放熱多。M(g)
I1
AHM(s)
M+(aq)
rHmM+(g)Li+
的水合熱的有利克服了原子化熱和第一電離能對
Li的不利,導(dǎo)致總的熱效應(yīng)
rHm對
Li比Na有利。故
E
?(Li+/Li)
=-3.0401V
E
?(Na+/Na)=-2.71
V
盡管在熱力學(xué)上
E
?(Li+/Li)小于
E
?(Na+/Na),但實際反應(yīng)中鋰反應(yīng)活性不如鈉,反應(yīng)速率較低。
例如鋰與水的反應(yīng)不如鈉劇烈。其原因是鋰的原子化過程的活化能大所導(dǎo)致的。
另外產(chǎn)物L(fēng)iOH的溶解度較小,覆蓋在鋰的表面,也導(dǎo)致反應(yīng)速率變慢。IA族中,鋰的半徑最小,極化能力強(qiáng),水合過程放熱多。表現(xiàn)出與Na和K等的不同性質(zhì)。2.鋰和鎂的相似性
鋰與IIA族的Mg相似。
①
LiOH,Li2CO3,LiNO3都不穩(wěn)定,原因是鋰的反極化作用強(qiáng)。
而LiHCO3更難于存在。
硝酸鋰的分解方式類似于硝酸鎂,產(chǎn)物為氧化物。4LiNO3———2Li2O+4NO2+O2↑
773K4LiNO3———2Li2O+4NO2+O2↑
773K
硝酸鈉和鉀分解成亞硝酸鹽。
硝酸鋰的分解產(chǎn)物不是亞硝酸鋰。因為亞硝酸鋰不穩(wěn)定。②金屬鋰在氧氣中燃燒,生成
Li2O,而不生成過氧化物或超氧化物,和
Mg相似。
③
Li可以與
N2直接化合,其余堿金屬不能。
Li和
Mg相似。④
Li的氟化物、碳酸鹽、磷酸鹽難溶,和Mg相似。
而其他堿金屬無此性質(zhì)。
鋰離子可以通過生成黃色的沉淀KLi[
FeIO6]加以鑒定。3.鋰的鑒定與提純
首先將氫氧化鐵沉淀溶解在高碘酸鉀溶液中,得到高碘酸絡(luò)鉄離子[
FeIO6]2-
。[
FeIO6]2-可以與鉀離子生成鉀鹽K2[
FeIO6]。K2[
FeIO6]+Li+
——KLi[
FeIO6
]+K+K2[
FeIO6]與鋰鹽作用時即形成黃色的沉淀KLi
[
FeIO6]這一反應(yīng)很靈敏,可以排除大量鉀、銣、銫以及少量鈉的干擾。金屬鋰的提純關(guān)鍵在于除去其中的鈉和鉀,提純過程是在形成氫化物的基礎(chǔ)上完成的。氫化鉀和氫化鈉在500℃以下即可分解,氫化鋰在689℃時熔融而不分解。于是在700800℃
下用H2將金屬鋰氫化成為液態(tài)的LiH。這種溫度已達(dá)到金屬鉀的沸點并接近金屬鈉的沸點。鉀和鈉汽化后,再將純的
LiH在真空中加熱到1000℃,分解得到純的金屬鋰。
IIA族的Be也很特殊,其性質(zhì)和IIIA族的
Al有些相近。1.2.5鈹和鋁的相似性①鈹?shù)难趸锖蜌溲趸镲@兩性,IIA族其余元素的氧化物和氫氧化物顯堿性。
②無水氯化物
BeCl2,AlCl3共價成份大,可溶于醇、醚;且易升華。
其余IIA族的
MCl2為離子晶體。
③
Be,Al與冷濃HNO3接觸時鈍化。
其余
IIA族金屬易于與
HNO3反應(yīng)。Be和Al的性質(zhì)有許多相似之處。也剛剛總結(jié)過Li和Mg性質(zhì)的相似性,在后面的第十二、第十三章還要介紹B和Si的相似性。
這些相似性體現(xiàn)了元素周期表的對角線規(guī)則。如下圖所示LiBeBCNOFNaMgAlSiPSClLiBeBCNOFNaMgAlSiPSCl
周期表中第二、第三兩個短周期的元素,對角線左上和右下,元素的性質(zhì)相似。LiBeBCNOFNaMgAlSiPSCl
周期表中從上到下元素的金屬性增強(qiáng),從左向右非金屬性增強(qiáng)。
因此若同時向右且向下,元素的性質(zhì)應(yīng)該相近。
對角線規(guī)則的實質(zhì),是原子或離子的電場對外層電子的約束力相近。LiBeBCNOFNaMgAlSiPSCl
盡管Be和
Al
的性質(zhì)有著諸多的相似,但兩者還是可以由下面的方法進(jìn)行鑒別和分離。
向Be2+
溶液中滴加NaOH溶液,生成的Be2沉淀可以溶于過量的沉淀劑得到Na2[
Be4]
溶液。(OH)(OH)(OH)而對于
Al3+進(jìn)行上述實驗,則Al
3沉淀不能重新生成(OH)將
Na2[
Be4]
溶液稀釋后煮沸,則Be
2沉淀重新生成。(OH)這種沉淀是聚合度高而電荷數(shù)相對較低的鈹酸鹽聚沉形成的。Al(III)在醋酸?醋酸鈉緩沖溶液中完全沉淀為Al
3。(OH)Be(II)在堿性介質(zhì)中可以被8?羥基喹啉沉淀。利用這一性質(zhì)可以將鈹和鋁分離。
堿金屬和堿土金屬等活潑金屬經(jīng)常采用電解方法生產(chǎn)。1.3金屬的提取和自然資源的利用
即使采用熱還原法,也要使用更合適的還原劑,而不能用碳作還原劑
。
金屬鈉的生產(chǎn)采用以石墨為陽極,以鐵為陰極,電解NaCl熔鹽的方式進(jìn)行1.3.1電解法
陽極
2Cl-
=Cl2+2e?
陰極
2Na++2e?=
2NaNa的沸點為883℃,與
NaCl的熔點
801℃相近,所以生成的金屬鈉易揮發(fā)損失掉。
為此要加助熔劑,如CaCl2。這樣,在比
Na的沸點低得多的溫度下NaCl即可熔化。
液態(tài)Na的密度小,浮在熔鹽上面,易于收集。
加助熔劑不利的影響是,產(chǎn)物中總有少許Ca。
海水中鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.12%,是鈉的十分之一。
自然界中鎂資源極其豐富。
用煅燒石灰石所得的CaO將海水中的Mg沉淀為MgOH2
()Mg2++CaO+H2O
——
MgOH2+Ca2+()Mg
OH2與鹽酸作用后結(jié)晶先得到
MgCl2?6
H2O:(
)Mg
2+2HCl+4H2O———MgCl2?6H2O(OH)
加熱濃縮得到部分脫水的氯化鎂,產(chǎn)物主要是MgCl2?2
H2O。
之后在氯化氫氣氛下加熱得到MgCl2?1.5H2O。
最后將MgCl2?1.5H2O置于熔融的NaCl和CaCl2
的槽中蒸掉余下的水分
并經(jīng)電解得到金屬鎂和氯氣。MgCl2———2Mg+Cl2
通電
反應(yīng)方程式為
生成的Cl2
在水蒸氣和天然氣中燃燒,轉(zhuǎn)化成HCl,
再用于Mg
2
的處理。(OH)
使MgO與焦炭混合,高溫下通入
Cl2氯化,可以得到熔融的無水氯化鎂:
將Mg2
沉淀煅燒,脫水變成MgO。(OH)2MgO+2Cl2+C
———
2MgCl2+CO2
高溫
將無水氯化鎂電解可得金屬單質(zhì)鎂和Cl2。Cl2循環(huán)使用再參與氧化鎂向氯化鎂的轉(zhuǎn)化。
與此相類似,電解CaCl2熔鹽,可得金屬單質(zhì)鈣。
金屬鉀一般不采用電解熔融氯化物的方法生產(chǎn),其原因是鉀極易溶解在其氯化物中造成分離困難。
另外電解槽中也會產(chǎn)生超氧化鉀。
鉀蒸氣可能從電解槽中逸出,造成不安全因素。
大規(guī)模生產(chǎn)鎂經(jīng)常以白云石為原料。1.3.
2化學(xué)還原法
在1150℃下減壓煅燒白云石和硅鐵合金白云石CaMgCO3
2
(
)CaMgCO3
2————MgO+CaO+2CO2↑()1150℃2MgO+CaO+FeSi———2Mg+CaSiO3+Fe高溫
隨著生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大,鎂的用途不斷被發(fā)現(xiàn)。
鎂鋁合金因其密度小,在飛行器的制造中得到廣泛的應(yīng)用。
鎂的存在提高了鎂鋁合金的機(jī)械強(qiáng)度、抗腐蝕性和加工性能。
鈉本不比鉀活潑,鈣亦不比銣活潑。
可以發(fā)生置換反應(yīng)的原因是?
再看兩個化學(xué)還原法制備反應(yīng)2RbCl(l)+Ca———CaCl2+2Rb(g)ΔKCl(l)+Na———NaCl+K(g)Δ
鉀和銣的沸點低,KCl,RbCl熔融溫度下,鉀和銣已汽化,脫離反應(yīng)體系,使平衡右移。2Rb
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