第四章多組分均相系統(tǒng)熱力學(xué)三、熱力學(xué)在溶液體系中應(yīng)用的基本方法一、主要知識構(gòu)架二、重要的概念和公式一、主要知識構(gòu)架從化學(xué)勢的應(yīng)用出發(fā)到化學(xué)勢的表達(dá)化學(xué)勢均相平衡體系氣體理想氣體實(shí)際氣體理想溶液（理想混合物）理想的稀溶液實(shí)際（非理想）溶液萃取平衡二、重要的概念和公式1

氣體：化學(xué)勢、逸度、逸度系數(shù)2

溶液：活度及活度系數(shù)；標(biāo)準(zhǔn)態(tài)/參考態(tài)。3溶液組成的表示法：各種濃度和它們間關(guān)系。4兩個(gè)重要的經(jīng)驗(yàn)定律：適用對象、適用條件。5理想溶液的通性、稀溶液的依數(shù)性6.非理想溶液：各組分—活度、活度系數(shù)及化學(xué)勢；

溶劑–滲透系數(shù)；溶液整體—超額函數(shù)。

Thechemicalpotentialofasolventinthepresenceofsolute.Theloweringoftheliquid’schemicalpotentialhasgreatereffectonthefreezingpointthanontheboilingpointbecauseoftheanglesatwhichthelinesintersect.三、熱力學(xué)在溶液體系中應(yīng)用的基本方法1結(jié)合平衡條件應(yīng)用各組分化學(xué)勢表達(dá)式、找準(zhǔn)可變因素，必要時(shí)取合理近似。2應(yīng)用化學(xué)勢時(shí)要明確標(biāo)準(zhǔn)態(tài)（參考態(tài)）的化學(xué)勢相應(yīng)的狀態(tài)。對實(shí)際溶液，揮發(fā)性組分的活度

ai=Pi（ex）/P（refr.）；對任何組分，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)或參考態(tài)的活度等于1。1.下列體系中的組分B，有哪些具有假想的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)A.混合理想氣體中的組分BB.混合非理想氣體中的組分BC.理想液體混合物中的組分BD.稀溶液的溶劑E.非理想液體混合物中的溶劑F.以摩爾分?jǐn)?shù)濃度所表示的稀溶液中的溶質(zhì)BG.以質(zhì)量摩爾濃度所表示的非理想液體混合物中的溶質(zhì)BH.以體積摩爾濃度所表示的非理想液體混合物中的溶質(zhì)B選擇題2.273.15K、101325Pa下，1dm3

水中能溶解49mol的氧氣或者23.5mol的氮?dú)?，在?biāo)準(zhǔn)情況下1dm3

水中能溶解多少空氣？（）A.25.5molB.28.6molC.96molD.72.5mol3.一封閉鐘罩中放一杯純水a(chǎn)和一杯糖水b，靜置足夠長時(shí)間后發(fā)現(xiàn)A.a杯水減少，b杯水滿后不再變化B.a杯水變成空杯，b杯水滿后溢出C.b杯水減少，a杯水滿后不再變化D.b杯水減少至空杯，a杯水滿后溢出4.保持壓力不變，在稀溶液中溶劑的化學(xué)勢μ隨溫

度的降低而（）A.降低B.不變C.增大D.不確定燒杯a中裝有0.1Kg、273K的水，燒杯b中裝有0.1Kg、273K的冰水混合物（其中0.05Kg水和0.05Kg冰），用滴管向兩燒杯中分別滴入數(shù)滴濃H2SO4，則兩燒杯中的溫度變化是A.Ta升高、Tb升高B.Ta升高、Tb降低C.Ta降低、Tb升高D.

Ta降低、Tb降低在310K正常人的血液的滲透壓是759.94KPa。若同溫下要配制與血液相同滲透壓的1dm3

葡萄糖水溶液，需要葡萄糖的質(zhì)量應(yīng)為A.0.295gB.53.1gC.180gD.83g1.苯與而甲苯指基本嗓形成兔理想外溶液廣。一齡含有2贏mo脫l苯和3mo屢l甲苯此的溶樸液在33希3迎K時(shí)蒸晴氣總貴壓為37閃.3因3kP宣a，若府又加弱入1御mo覆l苯到叫溶液聯(lián)中，伏則總末蒸氣扔壓為40弱.0宏0kP泊a。求33毯3莖K時(shí)純激苯與結(jié)純甲斜苯的謀蒸氣然壓。計(jì)算發(fā)題2.有兩然種有殘機(jī)物純質(zhì)A和B，Tf*(A冶)=也30些0℃，Tf*(B澆)=殲35妨0℃。向撕相同攜物質(zhì)器的量變的A和B液體停中加換入了漿一定金質(zhì)量更的苯歸，兩灘有機(jī)去物的瞞熔點(diǎn)晚都降什低到宵了25℃。求A和B的熔擔(dān)化熱鍛之比歡為多繞少（墨苯不巧和A或B形成殖固溶因體）也？3.水和旗乙酸哈乙酯券部分匪互溶鞋，在31掀0.偷7汁K時(shí)有敘兩個(gè)早平衡叉共存蟻的液約相。貴其中慘一個(gè)冊含有6.嚴(yán)75勉%(質(zhì)量躲分?jǐn)?shù))乙酸件乙酯習(xí)，另熔一個(gè)狂含有3.床79戀%(質(zhì)量誕分?jǐn)?shù))水，節(jié)假定選拉烏電爾定笨律適曲用于忠各相覺中的驕溶劑鬧，在31蠶0.撒7飯K時(shí)純運(yùn)乙酸早乙酯遭的蒸斯氣壓土為22受13樸1.余5伸Pa，而意純水魚的蒸粗氣壓斗為63凳99蒸.5雷P郊a。水李和乙草酸乙?guī)サ臏\相對口分子在量為18鞭.0療2和88允.1似0。求在31泛0.結(jié)7鉆K時(shí)水拖和乙持酸乙污酯部獻(xiàn)分互屆溶液劑體的(1叉)酯的膜蒸氣吩壓(2即)水的耀蒸氣棕壓(3攪)總蒸栗氣壓用。4.液體A、挎B形成醬理想寨溶液抹（混后合物灣），濱現(xiàn)將xA=鎮(zhèn)0.強(qiáng)4的A、醋B混合藝氣體指（可遣看成臺(tái)理想拍氣體保）放叮在一質(zhì)帶活溝塞的艷圓桶魔內(nèi)，盤溫度悶恒定始為T，使活特塞慢撕慢壓獻(xiàn)縮氣艇體。（1蠻）體湖系中巨剛出平現(xiàn)液毛體時(shí)陜的壓保力多漫大？（2插）當(dāng)渠液體畢正常叨沸點(diǎn)姻為T時(shí)求授溶液宣的組灣成。（3堵）氣咐體完塌全液病化最腿小需騙多大煌壓力虧？已知雞：5.試證辣明：仆當(dāng)二架組分魚理想湊混合水物形煮成時(shí)賀，等貪物質(zhì)續(xù)的量A、穿B相混煙合，牙摩爾憤混合待熵最懇大。6.在37抹8.孩5℃時(shí)，刑鉀和栗汞的史蒸氣喂壓分粥別為43稠3儀Pa和1.謠71鞭×105Pa，在0.凡5趙mo扎l鉀和0.御5補(bǔ)mo顛l汞混輔合制獄成的煌鉀汞呼齊中瓣鉀和稀汞的乎蒸氣勢分壓跑分別桿為14縫3儲(chǔ)Pa和17棵33臣P誓a。求混暖合過艦程的Ag2CO3(s)Ag2O(s)CO2(g)-501662-30585-393514167.4121.8213.8109.665.737.77.潮濕旋的Ag2CO3需在38銹3K的空肉氣流粥中干擁燥去袋水，國計(jì)算空鑒氣中揭含CO2的分絮壓是僅多少肌時(shí)，嫂才能提阻止Ag2CO3分解妻？8.水溶恭液中B的平原衡分泡壓對拔拉烏園爾定菜律產(chǎn)勇生不餅大的正偏賀差。已慕知B液體肝在溫顯度為T時(shí)蒸綱汽壓隙為5暈0kP幼a；且在果同溫盜下該煎溶質(zhì)追溶于抬水中表的亨孕利常絮數(shù)kx=裝15夫0k模Pa輕。求（1幫）兩還種定及義的駱活度煎表達(dá)券式及隨它們泛的比穿值：(A離)B=B*（似T，異P）刑+RT坐ln恭aBaB=BxB，xB1