氣相色譜法測定白酒中的甲醇

甲醇是酒精中最有害的成分?；瘜W(xué)組成：ch3oh，無色，易蒸發(fā)。它能溶解水、乙醇和醚，容易中毒，對麻醉也有影響。當(dāng)空氣中濃度為50mg時，可以沒有燃燒引起的火焰。當(dāng)蒸汽和空氣形成的爆炸物時，它們與火、高溫和氧化反應(yīng)有關(guān)。相對密度:0.7913(20℃)g/cm3,沸點:64.8℃,凝固點:-97.8℃,爆炸極限:體積分數(shù)6.7%~36%,其來源是由原料和輔料中果膠內(nèi)甲基酯分解而成。甲醇的毒性極強,可在體內(nèi)蓄積,具有明顯麻醉作用,可引起腦水腫,對視神經(jīng)和視網(wǎng)膜有特殊親和力,引起視神經(jīng)萎縮,嚴重者可導(dǎo)致失明。人食入5g就會出現(xiàn)嚴重中毒,超過12.5g就可能導(dǎo)致死亡。隨著氣相色譜的普及,氣相色譜技術(shù)以其特有高靈敏度、高分離效能、高選擇性、快速分析優(yōu)點,已廣泛應(yīng)用于各行各業(yè)的檢測中,白酒中甲醇是一項重要指標。氣相色譜可直接進行分析成品中甲醇含量,方法簡便快速,精密度高,參照有關(guān)文獻,對用氣相色譜法測定白酒中甲醇的方法進行了探討和研究,具體方法如下。1材料和方法1.1儀器和試劑Agilent6890N氣相色譜儀;7683B自動進樣器。甲醇(色譜純);無水乙醇(優(yōu)級純)。1.2溶液的g/ml精密稱取色譜純甲醇適量,用75%乙醇溶解并配制成濃度為4g/100mL的溶液。吸取上述溶液用75%乙醇配制成0.02g/100mL、0.04g/100mL、0.08g/100mL、0.16g/100mL甲醇標準溶液使用液。1.3條件11.4樣品處理蒸餾酒可直接進樣,藥材浸泡酒或顏色較深的酒,最好蒸餾后進樣,這樣既減少了雜干擾,也減少了對毛細管柱的污染。2結(jié)果與討論2.1本構(gòu)模型的甲醇濃度分別取上述標準系列溶液1μL進樣3次,以甲醇平均峰面積為縱坐標,以相應(yīng)的甲醇濃度為橫坐標作圖。在本色譜條件下,甲醇在0.02~0.16g/100mL范圍內(nèi)呈線性,線性回歸方程為y=1280.06X+0.72,相關(guān)系數(shù)r=0.9999,最低檢測濃度為6×10-5g/100mL。2.2液重復(fù)性測定按照上述色譜條件,對同一濃度的甲醇標準液重復(fù)測定5次,測得RSD=0.48。在3份已知含量的樣品中加入對照甲醇0.2g,得到甲醇的平均回收率為97.7%.2.3果甲醇含量范圍采用本方法對十個品牌的白酒進行了檢測,結(jié)果甲醇的含量范圍在0.0005~0.001g/100mL,符合國家標準(以谷類為原料者甲醇≤0.04g/100mL)的要求。2.4進行回收率、進樣量的優(yōu)化現(xiàn)在大多數(shù)產(chǎn)品是中低度酒,由于酒中組分物化特性的影響,致使酒中許多微量成分將分布于不同層次或界面,因此應(yīng)從取樣到色譜室分析的全過程應(yīng)考慮取具有代表性、混勻后的酒樣,如果不注意取樣的方式方法,將會給定量工作造成誤差。對毛細管柱頭進樣來說,在進樣的過程中沉積在壁上的物質(zhì)在高溫汽化下瞬間發(fā)生轉(zhuǎn)移,從而造成定量分析結(jié)果的某些偏差,所以在分析不同種類型酒時應(yīng)嚴格注意注射器針外壁的清潔。將注射器針浸入溶劑方可達到有效的清潔,也要定期進行清洗。定量分析的精密度與準確度依賴于進樣的重復(fù)性和操作技術(shù)。針對不同規(guī)格毛細管柱及特殊的進樣方式(柱上樣、分流/不分流進樣),對插針的快慢、位置、深度和操作人員的熟練程度以及刻度讀數(shù)的準確度都有一定的要求,對于大口徑毛細管柱,進入柱子的樣品量有很好的重現(xiàn)性。對于中口徑、細口徑分流/不分流進樣毛細管柱,當(dāng)分析的樣品組份濃度范圍較寬、沸點范圍寬時也易產(chǎn)生分流失真,濃度低和沸點高的組份樣品回收率低,精密度也差。總之,任何一種進樣方法都不能適應(yīng)所有類型的樣品分析,這需要色譜工作者在實際工作中加以選擇優(yōu)化。另外,進樣口密封墊的使用頻率一般以進樣次數(shù)作比較,應(yīng)注意及時更換。否則易造成漏氣使基線呈臺階、峰型、出現(xiàn)異常等,影響分析結(jié)果的可靠性。進樣量的大小對現(xiàn)行使用的毛細管柱色譜影響很大。首先,進樣量的大小直接影響著分離與定性;第二,進樣量的大小直接影響著出峰保留值的變化,造成部分峰保留時間的錯位現(xiàn)象,從而影響定量結(jié)果,尤其對工作量大、樣品較多更不適宜。為確保檢測數(shù)據(jù)的可靠性,應(yīng)定期進行儀器間的相互校正及標樣的校驗等,從而進一步了解整個色譜系統(tǒng)的運行情況。3精密度、準確度、精密度、標準曲線見表1從甲醇標準的測定結(jié)果來看,甲醇的分離效果好,峰形基本對稱。從白酒樣品的色譜圖來看,酒中乙酸乙酯峰與甲醇峰也能分得較開。實驗表明,本法精密度、準確度高,線性關(guān)系好,且簡便、快速,可用于飲用酒中甲醇含量的測定。HP-