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高分子物理期末考點(diǎn)歸納凝聚態(tài):為物體物理狀態(tài),是依照物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)在宏觀力學(xué)性能上體現(xiàn)來(lái)分,普通涉及固體,液體,氣體。內(nèi)聚能密度:單位摩爾體積內(nèi)聚能密度,CED=△E/Vm。晶系:依照晶體特性對(duì)稱元素所進(jìn)行分類。結(jié)晶度:式樣中結(jié)晶某些所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)或者體積分?jǐn)?shù)。取向:在某種外力作用下,分子鏈或其她構(gòu)造單元沿著外力作用方向擇優(yōu)排列。取向度:聚合物中分子鏈、鏈段、晶體或相區(qū)等取向單元有序排列限度。相容性:在兩相或多相聚合物共混物或復(fù)合物中相與相之間界面黏結(jié)能力。多組分聚合物:高分子合金,由兩種或兩種以上高分子材料構(gòu)成復(fù)合體系。自組裝:是指基本構(gòu)造單元(分子,納米材料,微米或更大尺度物質(zhì))自發(fā)形成有序構(gòu)造一種技術(shù)。溶度參數(shù):內(nèi)聚能密度平方根。Huggins參數(shù):高分子溶液與溶劑混合時(shí)互相作用能變化。θ溶液:是指高分子稀溶液在θ溫度下(Flory溫度),分子鏈段間作用力,分子鏈段與溶劑分子間作用力,溶劑分子間作用力正好互相抵消,形成無(wú)擾狀態(tài)溶液。第二維利系數(shù)(A2):高分子鏈段與溶劑分子間互相作用。相圖:表達(dá)在平衡條件下環(huán)境約束(如溫度和壓力)、組分、穩(wěn)定相態(tài)及相構(gòu)成之間關(guān)系幾何圖形。聚電解質(zhì)溶液:構(gòu)造單元中具有可解離離子基團(tuán)聚合物溶液。脆-韌轉(zhuǎn)變點(diǎn):在一定應(yīng)變速率下,作斷裂應(yīng)變和屈服應(yīng)力分別與溫度T關(guān)系曲線,兩條曲線交點(diǎn)就是脆-韌轉(zhuǎn)變點(diǎn)。細(xì)頸:高分子材料式樣條在拉伸實(shí)驗(yàn)中,式條在某點(diǎn)橫截面迅速下降現(xiàn)象。剪切帶:只發(fā)生在局部帶狀區(qū)域內(nèi)剪切變形。銀紋,聚合物在張應(yīng)力作用下,于材料某些薄弱地方浮現(xiàn)應(yīng)力集中而產(chǎn)生局部塑性形變和取向,以致在材料表面或內(nèi)部垂直于應(yīng)力方向上浮現(xiàn)長(zhǎng)度為100μm左右,寬度為10μm左右,厚度為1μm微細(xì)凹槽。應(yīng)力集中:受材料在形狀,尺寸急劇變化局部或內(nèi)部缺陷(孔,裂縫)附近浮現(xiàn)應(yīng)力明顯增大現(xiàn)象。疲勞:材料或構(gòu)件在周期應(yīng)力作用下斷裂或失效現(xiàn)象,是材料在使用中常用破裂形式。柔順性:高分子鏈可以變化其構(gòu)象性質(zhì)稱為~。1,共軛雙鍵、芳雜環(huán),柔順性—。2,側(cè)基極性+,互相間作用力+,柔順性—,側(cè)基體積+,空間位阻+,對(duì)鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)愈不利,使鏈剛性+.3,分子鏈+,柔順性+。Tg:玻璃化溫度是高分子鏈段從凍結(jié)到運(yùn)動(dòng)(或反之)一種轉(zhuǎn)變溫度。1,柔順性+,Tg—。2,側(cè)基極性+,Tg+,冷卻速率+,Tg+。3,Tg全同<間同,Tg順式<反式。4,分子量小時(shí),分子量+,Tg+,分子量臨界,Tg不變。5,柔性側(cè)基,越長(zhǎng),Tg—。6,鏈間互相作用+,分子間氫鍵,離子鍵+,Tg+。7,增塑,Tg—,共聚,Tg—。8,張力+,Tg—,壓力+,自由體積—,tg+。Tm:1,柔順性+,Tg—。2,Tm對(duì)位>間位,Tm反式>順式。3,對(duì)稱性+,規(guī)整性+,Tm—。4,增塑劑,Tm—,淬火,Tm—,退火,Tm+。5,共聚,Tm—,嵌段共聚輕微—,交替共聚急速—。7,雜質(zhì)Tm—,分子量+,Tm+。Tf:1,柔性+,Tf—。2,極性+,Tf+。3,分子量+,Tf+。4,外力+,作用時(shí)間+,Tf—。結(jié)晶能力:1,對(duì)稱性+,規(guī)整性+,結(jié)晶能力+。2,分子量+,結(jié)晶能力—。3,柔順性—,結(jié)晶能力—。4,無(wú)規(guī)共聚、支化,交聯(lián)+,結(jié)晶能力—。1,高分子構(gòu)造層次圖1,鏈構(gòu)造a,近程構(gòu)造(一次構(gòu)造)構(gòu)造:化學(xué)構(gòu)成,鏈接方式,鏈幾何構(gòu)成,支化交聯(lián);構(gòu)型:幾何(順?lè)矗┊悩?gòu),旋光異構(gòu)。b,遠(yuǎn)程構(gòu)造(二次構(gòu)造)分子量大小與分布;鏈構(gòu)象。2,匯集態(tài)構(gòu)造c,三次構(gòu)造晶態(tài),非晶態(tài),取向態(tài),液晶態(tài)d,高次構(gòu)造織態(tài)構(gòu)造2,非晶態(tài)聚合物溫度-形變曲線A,玻璃態(tài),鍵長(zhǎng)和鍵角振動(dòng),形變量小0.01%-0.1%。B,高彈態(tài),鏈段通過(guò)內(nèi)旋轉(zhuǎn)由卷曲到伸展運(yùn)動(dòng),形變量大100%-1000%。C,粘流態(tài),高分子鏈之間重心不可逆轉(zhuǎn)移,形變量隨時(shí)間延長(zhǎng)而發(fā)展,形變不可逆。熱塑性塑料和薄膜:Tb<T<Tg。纖維:Tb<T<Tm。橡膠:Tg<T<Td。熱固性塑料:Tb<T<Td。3,結(jié)晶速度-溫度曲線分布圖Ⅰ區(qū),在Tm如下10-30度,是過(guò)冷區(qū),雖然放入晶核也不會(huì)結(jié)晶。Ⅱ區(qū),位于Ⅰ區(qū)30-60度,重要異相成核,均相成核速率很慢,控制因素為異相成核,Ⅲ區(qū),均相成核區(qū),生成大量晶核,結(jié)晶速率很大,控速因素為均相成核,是聚合物加工成型發(fā)生結(jié)晶重要區(qū)域。Ⅳ區(qū),盡管成核速率很大,但是擴(kuò)散速率慢,結(jié)晶速度隨溫度減少變得越來(lái)越慢。4,非晶態(tài)聚合物應(yīng)力應(yīng)變曲線。Ⅰ彈性階段普彈形變-鍵長(zhǎng)鍵角變化。Ⅱ塑性階段屈服-在應(yīng)力作用下,鏈段開(kāi)始運(yùn)動(dòng)應(yīng)變軟化-由鍵長(zhǎng)鍵角變化轉(zhuǎn)變?yōu)殒湺芜\(yùn)動(dòng)大型變,逼迫高彈形變-在較大外力作用下鏈段由卷曲向伸展運(yùn)動(dòng),構(gòu)象伸展。粘流形變應(yīng)變硬化-分子鏈沿外力方向伸展成取向構(gòu)造斷裂-分子鏈發(fā)生斷裂5,蠕變及應(yīng)力松弛聚合物分子運(yùn)動(dòng)特點(diǎn)體當(dāng)前三個(gè)方面,即多重性、時(shí)間依賴性、溫度依賴性。非晶聚合物塑料時(shí)其使用溫度范疇為T(mén)b<T<Tg。而結(jié)晶聚合物作為塑料使用時(shí)有效使用溫度范疇是Tb<T<Td。交聯(lián)橡膠使用溫度圍是Tg<T<Td。纖維Tb<T<Tm。Maxwell串線應(yīng)力松弛,kelvin并交蠕變。三元交聯(lián)蠕變及松弛,四元線型蠕變。拉伸+,T—,應(yīng)力+,應(yīng)變—。增強(qiáng):復(fù)合增強(qiáng)劑或活性填料。增韌:機(jī)械共混,接枝共聚,嵌段共聚。非牛頓流體:賓漢流體,假塑性流體,膨脹性流體。T關(guān)于,觸變體,流凝體。非晶態(tài)聚合物取向單元:鏈段取向,分子鏈取向。Mz>Mw>Mη>Mn。Z重粘數(shù)。取向度測(cè)定辦法有:1.熱傳導(dǎo)法,測(cè)定是晶區(qū)中小構(gòu)造單元取向;2.雙折射法,測(cè)定是晶區(qū)與非晶區(qū)中鏈段取向;3.X射線衍射法,測(cè)定是晶區(qū)晶胞取向;4.聲速法,測(cè)定是晶區(qū)與非晶區(qū)中分子取向.結(jié)晶度測(cè)試辦法:密度法,DSC,XRD法。溶劑對(duì)聚合物溶解能力鑒定:極性相近,內(nèi)聚能密度相近,溶劑化原則,X1<1/2。體積排除色譜GPC:體積排除理論,大小依次流出,體積越小,淋出體積越大。內(nèi)聚能:定義為克服分子間作用力,把一摩爾液體或固體分子移到其分子間引力范疇這外所需要能量.無(wú)規(guī)線團(tuán)模型(非晶態(tài)模型):Flory以為,非晶態(tài)高聚物本體中,分子鏈構(gòu)象與在溶液中同樣,呈無(wú)規(guī)線團(tuán)狀,線團(tuán)分子之間是無(wú)規(guī)纏結(jié),因而非晶態(tài)高聚物在匯集態(tài)構(gòu)造上是均相.均相成核:是由熔體中高分子鏈段靠熱運(yùn)動(dòng)形成有序排列鏈?zhǔn)鵀榫Ш?有時(shí)間依賴性.異相成核:是以外來(lái)雜質(zhì)、未完全熔融殘存結(jié)晶聚合物、分散小顆粒固體或容器壁為中心,吸附熔體中高分子鏈作有序排列而形成晶核.與時(shí)間無(wú)關(guān).Fox-Flory為代表自由體積理論.聚合物鏈堆砌是松散,存在一某些空隙,稱為自由體積,可以以為是比容和分子實(shí)際占有空間之差。Tg以上時(shí)自由體積較大,鏈段可以通過(guò)向自由體積轉(zhuǎn)動(dòng)或位移而變化構(gòu)象.當(dāng)溫度降至臨界溫度Tg時(shí),自由體積達(dá)到最低值,并被凍結(jié),再減少也保持恒定值.實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)所有聚合物在Tg如下時(shí)自由體積分?jǐn)?shù)fg都接近于2.5%,這就是所謂”等自由體積”.玻璃化溫度以上某溫度T時(shí)聚合物自由體積分?jǐn)?shù).蠕變(creep):就是在一定溫度和較小恒定應(yīng)力下,聚合物形變隨時(shí)間而逐漸增大現(xiàn)象。蠕變反映了材料尺寸穩(wěn)定性和長(zhǎng)期負(fù)載能力。應(yīng)力松馳(stressrelaxtion):就是在固定溫度和形變下,聚合物內(nèi)部應(yīng)力隨時(shí)間增長(zhǎng)而逐漸削弱現(xiàn)象。滯后(retarda
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