質(zhì)譜解析入門(mén)基本規(guī)律演示文稿現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日優(yōu)選質(zhì)譜解析入門(mén)基本規(guī)律ppt現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日質(zhì)譜解析的基本規(guī)律奇電子離子和偶電子離子氮規(guī)則環(huán)加雙鍵值同位素峰低分辨液質(zhì)聯(lián)用儀質(zhì)譜圖解析基本步驟質(zhì)譜解析入門(mén)－基本規(guī)律現(xiàn)在是3頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日奇電子離子和偶電子離子奇電子離子：含有一個(gè)未成對(duì)電子的離子偶電子離子：不含未成對(duì)電子(即電子全配對(duì))的離子奇電子離子碎裂可產(chǎn)生奇電子碎片離子或偶電子碎片離子偶電子離子碎裂產(chǎn)生偶電子碎片離子是有利的通常大氣壓下電離產(chǎn)生的都是準(zhǔn)分子離子，屬于偶電子離子。質(zhì)譜解析入門(mén)－基本規(guī)律現(xiàn)在是4頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日氮規(guī)則不含氮的有機(jī)物：分子量為偶數(shù)含氮的有機(jī)物分子量(單同位素)含有奇數(shù)氮的有機(jī)物，其分子量為奇數(shù)；含有偶數(shù)氮的有機(jī)物，其分子量為偶數(shù)。奇電子離子：含有奇數(shù)氮的奇電子離子的質(zhì)荷比為奇數(shù)；含有偶數(shù)氮的奇電子離子的質(zhì)荷比為偶數(shù)。偶電子離子：含有奇數(shù)氮的偶電子離子的質(zhì)荷比為偶數(shù)；含有偶數(shù)氮的偶電子離子的質(zhì)荷比為奇數(shù)。質(zhì)譜解析入門(mén)－基本規(guī)律現(xiàn)在是5頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日環(huán)加雙鍵值分子中雙鍵的數(shù)目和環(huán)數(shù)的總和就是該分子的環(huán)加雙鍵值，也稱(chēng)為不飽和度。從分子式CxHyNzOn可計(jì)算出環(huán)加雙鍵值（若有Si或P，則Si的數(shù)目應(yīng)加到C的數(shù)目x，P的數(shù)目應(yīng)加到N的數(shù)目z）。若該分子為全飽和而且無(wú)環(huán)，H的數(shù)目應(yīng)為2x+2+z，而實(shí)際H的數(shù)目為y，因此該分子的環(huán)加雙鍵值應(yīng)為：環(huán)加雙鍵值=(2x+2+z-y)/2根據(jù)環(huán)加雙鍵值可推測(cè)化合物類(lèi)型。質(zhì)譜解析入門(mén)－基本規(guī)律現(xiàn)在是6頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日同位素峰同位素豐度的分布可幫助判斷峰的元素組成。對(duì)于大氣壓下電離，方法如下：1、獲取準(zhǔn)分子離子峰2、找到單同位素峰3、推斷元素個(gè)數(shù)優(yōu)先考慮A+2型元素存在的可能性，因A+2峰受A+1元素的影響較小，A+2元素同位素的自然豐度也較高，容易判斷，尤其是氯和溴。然后再判斷A+1元素，可根據(jù)其與A峰的強(qiáng)度比，大致判斷A+1元素的種類(lèi)和所含個(gè)數(shù)。4、給出可能的分子式質(zhì)譜解析入門(mén)－基本規(guī)律現(xiàn)在是7頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日已知分子式化合物的定性確證判斷準(zhǔn)分子離子峰：正離子模式[M+H]+；負(fù)離子模式[M-H]-判斷加合離子峰：正離子模式加鈉，加鉀等；負(fù)離子模式加氯等判斷同位素豐度與理論值是否吻合未知化合物的質(zhì)譜解析找到準(zhǔn)分子離子峰和加合離子峰推斷出單同位素分子量根據(jù)同位素豐度、氮規(guī)則等推斷元素個(gè)數(shù)根據(jù)環(huán)加雙鍵值、碎片離子和其他已知信息推斷結(jié)構(gòu)高分辨質(zhì)譜、核磁共振確證質(zhì)譜解析入門(mén)－基本步驟現(xiàn)在是8頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日常見(jiàn)的偶電子離子裂解反應(yīng)：鄰近帶電位點(diǎn)的鍵的裂解，伴隨電荷轉(zhuǎn)移并丟失一穩(wěn)定的小分子偶電子離子裂解反應(yīng)服從宇稱(chēng)規(guī)律，一個(gè)偶電子離子產(chǎn)生另一偶電子離子及中性碎片

質(zhì)譜解析-基本的偶電子離子裂解反應(yīng)現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日質(zhì)譜解析

-基本的偶電子離子裂解反應(yīng)

1、單鍵裂解伴隨電荷的遷移

CH3-CH2-OH2+→CH3-CH2++H2O2、鍵的裂解伴隨環(huán)化及電荷的遷移如果雜原子處于適當(dāng)?shù)奈恢?，易于發(fā)生環(huán)化反應(yīng)，則產(chǎn)物離子的強(qiáng)度較高現(xiàn)在是10頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日3、環(huán)狀離子斷裂兩個(gè)鍵，電荷保留4、兩個(gè)鍵的斷裂，伴隨著重排

質(zhì)譜解析-基本的偶電子離子裂解反應(yīng)

現(xiàn)在是11頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日酯類(lèi)經(jīng)過(guò)類(lèi)似的反應(yīng)生成相當(dāng)于質(zhì)子化酸的碎片離子。如烴鏈較長(zhǎng)，通過(guò)六元環(huán)的γ位氫重排為優(yōu)勢(shì)過(guò)程，這是發(fā)生在偶電子離子上的Mclafferty重排

質(zhì)譜解析-基本的偶電子離子裂解反應(yīng)

現(xiàn)在是12頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日有利于質(zhì)子化（生成正離子）有利去質(zhì)子（生成負(fù)離子）少數(shù)情況，偶電子離子產(chǎn)生奇電子離子，巨大的π系統(tǒng)離子現(xiàn)在是13頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日生物分子質(zhì)譜的解析生物分子：肽、寡核苷酸和寡糖生物分子的分子離子的裂解，遵循偶電子離子的裂解規(guī)律肽、糖和核苷酸離子具有其特定的裂解途徑，產(chǎn)生的碎片離子有其特定的命名現(xiàn)在是14頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日肽產(chǎn)生的離子的命名

現(xiàn)在是15頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日寡核苷酸產(chǎn)生的離子的命名磷酸二酯鍵的4種可能的裂解產(chǎn)生8種離子，含5’-OH的離子稱(chēng)an、bn、cn和dn而含3’-OH的離子稱(chēng)wn、xn、yn和zn。下標(biāo)n指示其裂解位置。堿基的進(jìn)一步丟失用括號(hào)表示，如a3-B3（A）表示鍵的開(kāi)裂發(fā)生在3位的磷酸二酯基的核糖碳原子和氧原子之間并在同一位置進(jìn)一步丟失了腺苷堿基?，F(xiàn)在是16頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日為了解釋互補(bǔ)離子an-Bn和wn的形成，提出了幾種裂解途徑，例如：上述裂解途徑中首先通過(guò)1，2消除丟失堿基。這一消除可能是由于分子間的堿催化產(chǎn)生的（3’磷酸酯基的帶負(fù)電的氧原子）。然后，由這一中間體通過(guò)磷酸二酯基的3’C-O鍵的開(kāi)裂產(chǎn)生an-Bn和wn碎片?，F(xiàn)在是17頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日寡糖產(chǎn)生的離子的命名電荷保留在非還原端的碎片稱(chēng)A、B、C，而電荷保留在還原端的碎片稱(chēng)X、Y、Z現(xiàn)在是18頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日形成B、Y的機(jī)制現(xiàn)在是19頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日形成A、X的機(jī)制現(xiàn)在是20頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日黃酮苷產(chǎn)生的離子的命名現(xiàn)在是21頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日實(shí)例一.有機(jī)小分子的定性確證及雜質(zhì)推斷實(shí)例二.蛋白質(zhì)分子量的計(jì)算質(zhì)譜解析實(shí)例現(xiàn)在是22頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日已知樣品主成分為氨基硫化合物，其分子式C11H16N2SO5，分子量288.32，準(zhǔn)確質(zhì)量數(shù)288.08，結(jié)構(gòu)式如下圖所示:實(shí)例一.合成有機(jī)小分子化合物定性確證現(xiàn)在是23頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日樣品的TIC圖（ESI+）樣品的色譜圖現(xiàn)在是24頁(yè)\一共有27頁(yè)\編輯于星期日目標(biāo)峰質(zhì)譜圖中的m/z=289.10為[M+H]+，m/z=311.10為[M+Na]+，m/z=327.05為[M+K]+，m/z=352.15為[M+Na+C