eq\a\vs4\al\co1(大單元整合|)eq\a\vs4\al\co1(提能力驗(yàn)考情八)物質(zhì)的跟蹤1.原料到產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化：比對(duì)原料與產(chǎn)品，確定要除去什么元素，要引進(jìn)什么元素。2.沉淀成分的判斷考查角度舉例濾渣的成分(填化學(xué)式)原料中不參與反應(yīng)的物質(zhì)蛇紋石是一種富鎂硅酸鹽礦物的總稱，工業(yè)上由蛇紋石(主要成分MgO、FeO和Fe2O3、Al2O3、SiO2)制取堿式碳酸鎂產(chǎn)品的流程如下：濾渣a為SiO2原料中不參與反應(yīng)的物質(zhì)及過量的反應(yīng)物以電石渣[主要成分為Ca(OH)2和CaCO3]為原料制備KClO3的流程如圖：濾渣為CaCO3、Ca(OH)2原料中不參與反應(yīng)的物質(zhì)及生成物某粉煤灰經(jīng)預(yù)處理后含Cu2O、SiO2、Al2O3、FeO，一種綜合利用工藝設(shè)計(jì)的流程如下：已知：Cu2O＋2H＋=Cu＋Cu2＋＋H2O濾渣Ⅰ為SiO2、Cu雜質(zhì)轉(zhuǎn)化的物質(zhì)工業(yè)上利用廢鐵屑(含少量氧化鋁、氧化鐵等)生產(chǎn)堿式硫酸鐵[Fe(OH)SO4，堿式硫酸鐵易溶于水]的工藝流程如圖：濾渣為Al(OH)3對(duì)所加試劑的要求試劑目的追問硫酸酸溶酸液不能加過多，否則會(huì)造成后續(xù)調(diào)pH時(shí)消耗過多試劑鹽酸酸溶鹽酸不能加過多，否則后續(xù)可能會(huì)與KMnO4等氧化劑反應(yīng)并生成有毒氣體Cl2堿液堿溶(溶解Al、Al2O3等物質(zhì))堿液不能加過多，否則會(huì)造成后續(xù)調(diào)pH時(shí)消耗過多試劑SO2作還原劑(還原MnO2、Fe3＋等)溫度不宜過高，溫度越高，SO2的溶解度越小Na2SO3作還原劑(還原MnO2、Fe3＋等)實(shí)際用量高于理論量的原因是Na2SO3被空氣中的O2氧化NH4F除去Ca2＋、Mg2＋pH太小，Ca2＋、Mg2＋去除率降低的原因：pH太小，溶液中的F－與H＋結(jié)合生成HF，使溶液中的F－濃度減小Na2S、FeS除重金屬離子(如Cu2＋、Hg2＋)pH太小，Cu2＋、Hg2＋去除率降低的原因：pH太小，溶液中的S2－與H＋結(jié)合生成HS－、H2S，使溶液中的S2－濃度減小條件的控制目的控制溶液的pH①使某種或幾種金屬離子轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀，而目標(biāo)離子不生成沉淀，以達(dá)到分離的目的(常利用題給金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH信息，選擇pH范圍，使雜質(zhì)離子以氫氧化物形式沉淀出來)；②“酸作用”可除去氧化物(膜)、抑制某些金屬離子的水解等；③“堿作用”可除去油污、除去鋁片表面的氧化膜、溶解鋁等；④金屬離子的萃取率與溶液的pH密切相關(guān)例以軟錳礦(主要成分為MnO2，含少量鐵的氧化物)制備高純MnCO3。流程如圖：控制溶液的pH常溫下，已知：Ksp[Mn(OH)2]＝2×10－13、Ksp[Fe(OH)3]＝1×10－39。工業(yè)上，當(dāng)某離子濃度小于1×10－6mol/L時(shí)，認(rèn)為該離子已除凈。氧化后所得溶液中c(Mn2＋)＝0.2mol/L，為使溶液中Fe3＋除凈，調(diào)節(jié)pH的范圍應(yīng)為3～8【解析】Fe3＋除凈時(shí)，c(OH－)＝eq\r(3,\f(Ksp[FeOH3],cFe3＋))＝eq\r(3,\f(1×10－39,1×10－6))mol/L＝1×10－11mol/L，pH＝3；錳離子開始沉淀時(shí)，c(OH－)＝eq\r(\f(Ksp[MnOH2],cMn2＋))＝eq\r(\f(2×10－13,0.2))mol/L＝1×10－6mol/L，pH＝8，故應(yīng)調(diào)節(jié)pH的范圍是3～8調(diào)節(jié)溶液pH常用試劑：①稀鹽酸、稀硫酸、稀硝酸(注意氧化性)、酸性氣體(二氧化硫)等；②氫氧化鈉、氨水、碳酸鈉、碳酸氫銨、金屬氧化物等控制溫度(常用水浴、冰水浴或油浴)①控制反應(yīng)速率(升溫加快反應(yīng)速率)、適宜的溫度使催化劑的活性最大、防止副反應(yīng)的發(fā)生；②控制化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向，使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)；③升溫：使溶液中的氣體逸出，使易揮發(fā)的物質(zhì)揮發(fā)，使易分解的物質(zhì)分解；煮沸：使氣體逸出；促進(jìn)水解，聚沉后便于過濾分離；④控制溫度，結(jié)晶與過濾循環(huán)物質(zhì)的確定考查角度舉例可循環(huán)物質(zhì)可逆反應(yīng)的反應(yīng)物N2、H2前面步驟的反應(yīng)物，后面步驟的生成物以菱錳礦(主要成分為MnCO3，還含有FeCO3、CaCO3、SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgCO3等雜質(zhì))為原料制備二氧化錳的工藝流程如圖：已知：草酸鈣、草酸鎂不溶于水硫酸箭頭回頭聯(lián)堿法(侯氏制堿法)和氨堿法的生產(chǎn)流程簡要表示如圖：母液、CO2化學(xué)工藝流程(選擇題)1.(2024·湖南卷)中和法生產(chǎn)Na2HPO4·12H2O的工藝流程如圖所示。已知：①H3PO4的電離常數(shù)：Ka1＝6.9×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.8×10－13；②Na2HPO4·12H2O易風(fēng)化。下列說法錯(cuò)誤的是(C)A.“中和”工序若在鐵質(zhì)容器中進(jìn)行，應(yīng)先加入Na2CO3溶液B.“調(diào)pH”工序中X為NaOH或H3PO4C.“結(jié)晶”工序中溶液顯酸性D.“干燥”工序需在低溫下進(jìn)行【解析】H3PO4和Na2CO3先發(fā)生反應(yīng)，通過加入X調(diào)節(jié)pH，使產(chǎn)物完全轉(zhuǎn)化為Na2HPO4，通過結(jié)晶、過濾、干燥，最終得到Na2HPO4·12H2O成品。鐵是較活潑金屬，可與H3PO4反應(yīng)生成氫氣，故“中和”工序若在鐵質(zhì)容器中進(jìn)行，應(yīng)先加入Na2CO3溶液，A正確；若“中和”工序加入Na2CO3過量，則需要加入酸性物質(zhì)來調(diào)節(jié)pH，為了不引入新雜質(zhì)，可加入H3PO4；若“中和”工序加入H3PO4過量，則需要加入堿性物質(zhì)來調(diào)節(jié)pH，為了不引入新雜質(zhì)，可加入NaOH，所以“調(diào)pH”工序中X為NaOH或H3PO4，B正確；“結(jié)晶”工序中的溶液為飽和Na2HPO4溶液，HPOeq\o\al(2－,4)的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(1.0×10－14,6.2×10－8)≈1.6×10－7，由于Kh＞Ka3，則Na2HPO4的水解程度大于電離程度，溶液顯堿性，C錯(cuò)誤；由于Na2HPO4·12H2O易風(fēng)化失去結(jié)晶水，故“干燥”工序需要在低溫下進(jìn)行，D正確。工藝流程綜合題型2.(2024·廣東卷)鎵(Ga)在半導(dǎo)體、記憶合金等高精尖材料領(lǐng)域有重要應(yīng)用。一種從電解鋁的副產(chǎn)品炭渣(含C、Na、Al、F和少量的Ga、Fe、K、Ca等元素)中提取鎵及循環(huán)利用鋁的工藝如下。工藝中，LAEM是一種新型陰離子交換膜，允許帶負(fù)電荷的配離子從高濃度區(qū)擴(kuò)散至低濃度區(qū)。用LAEM提取金屬離子Mn＋的原理如圖所示。已知：①pKa(HF)＝3.2。②Na3AlF6(冰晶石)的Ksp為4.0×10－10。③浸取液中，Ga(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)以eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(MClm))(m－3)－(m＝0～4)粒子形式存在，F(xiàn)e2＋最多可與2個(gè)Cl－配位，其他金屬離子與Cl－的配位可忽略。(1)“電解”中，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Al2O3(熔融)eq\o(=,\s\up7(電解),\s\do5(冰晶石))4Al＋3O2↑。(2)“浸取”中，由Ga3＋形成eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(GaCl4))－的離子方程式為Ga3＋＋4Cl－=[GaCl4]－。(3)“還原”的目的：避免鐵元素以[FeCl4]－(填化學(xué)式)粒子的形式通過LAEM，從而有利于Ga的分離。(4)“LAEM提取”中，原料液的Cl－濃度越高，越有利于Ga的提取；研究表明，原料液酸度過高，會(huì)降低Ga的提取率。因此，在不提高原料液酸度的前提下，可向Ⅰ室中加入NaCl(填化學(xué)式)，以進(jìn)一步提高Ga的提取率。(5)“調(diào)pH”中，pH至少應(yīng)大于3.2，使溶液中ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(F－))>c(HF)，有利于eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(AlF6))3－配離子及Na3eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(AlF6))晶體的生成。若“結(jié)晶”后溶液中ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Na＋))＝0.10mol/L，則eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(AlF6))3－濃度為4.0×10－7mol/L。【解析】電解鋁的副產(chǎn)品炭渣(含C、Na、Al、F和少量的Ga、Fe、K、Ca等元素)進(jìn)行“焙燒”，金屬轉(zhuǎn)化為氧化物，焙燒后的固體加入鹽酸“浸取”，浸取液加入鋁片是將Fe3＋進(jìn)行“還原”，得到原料液，原料液用“LAEM提取”，[GaCl4]－通過交換膜進(jìn)入Ⅱ室并轉(zhuǎn)化為Ga3＋，Ⅱ室溶液進(jìn)一步處理得到鎵，Ⅰ室溶液加入含F(xiàn)－的廢液“調(diào)pH”并結(jié)晶得到NaAlF6晶體用于電解鋁。(3)由信息知浸取液中，Ga(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)以[MClm](m－3)－(m＝0～4)粒子形式存在，LAEM是一種新型陰離子交換膜，允許帶負(fù)電荷的配離子從高濃度區(qū)擴(kuò)散至低濃度區(qū)，為了避免鐵元素的配離子通過LAEM，故要先加入鋁片還原Fe3＋，從而有利于Ga的分離。(4)“LAEM提取”中，原料液的Cl－濃度越高，更有利于生成[GaCl4]－的反應(yīng)正向移動(dòng)，更有利于Ga的提取，在不提高原料液酸度的前提下，同時(shí)又不引入新雜質(zhì)，可向Ⅰ室中加入NaCl，以提高Cl－濃度，進(jìn)一步提高Ga的提取率。(5)由pKa(HF)＝3.2，Ka(HF)＝eq\f(c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))·c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(F－)),c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HF)))＝10－3.2，為了使溶液中c(F－)>c(HF)，故c(H＋)<10－3.2mol/L，故pH至少應(yīng)大于3.2，有利于[AlF6]3－配離子及Na3AlF6晶體的生成。若“結(jié)晶”后溶液中c(Na＋)＝0.10mol/L，根據(jù)Na3AlF6(冰晶石)的Ksp＝4.0×10－10，[AlF6]3－＝eq\f(Ksp,c3\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Na＋)))＝eq\f(4.0×10－10,0.13)mol/L＝4.0×10－7mol/L。3.(2024·安徽卷)精煉銅產(chǎn)生的銅陽極泥富含Cu、Ag、Au等多種元素。研究人員設(shè)計(jì)了一種從銅陽極泥中分離提收金和銀的流程，如圖所示。(1)Cu位于元素周期表第四周期ⅠB族。(2)“浸出液1”中含有的金屬離子主要是Cu2＋(3)“浸取2”步驟中，單質(zhì)金轉(zhuǎn)化為HAuCl4的化學(xué)方程式為2Au＋8HCl＋3H2O2=2HAuCl4＋6H2O(4)“浸取3”步驟中，“浸渣2”中的AgCl(填化學(xué)式)轉(zhuǎn)化為[Ag(S2O3)2](5)“電沉積”步驟中陰極的電極反應(yīng)式為[Ag(S2O3)2]3－＋e－=Ag↓＋2S2Oeq\o\al(2－,3)?！半姵练e”步驟完成后，陰極區(qū)溶液中可循環(huán)利用的物質(zhì)為Na2S2O3(填化學(xué)式)。(6)“還原”步驟中，被氧化的N2H4與產(chǎn)物Au的物質(zhì)的量之比為3∶4。(7)Na2S2O3可被I2氧化為Na2S4O6。從物質(zhì)結(jié)構(gòu)的角度分析S4Oeq\o\al(2－,6)的結(jié)構(gòu)為(a)而不是(b)的原因：(a)結(jié)構(gòu)中電子云分布較均衡，結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定，(b)結(jié)構(gòu)中正、負(fù)電荷中心不重合，極性較大，較不穩(wěn)定，且存在過氧鍵，過氧鍵的氧化性大于I2，故Na2S2O3不能被I2氧化成(b)結(jié)構(gòu)。(a)(b)【解析】(3)“浸取2”步驟中，Au與鹽酸、H2O2發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成HAuCl4和H2O，根據(jù)得失電子守恒及原子守恒，可得反應(yīng)的化學(xué)方程式。(4)浸渣2中含有AgCl，與Na2S2O3反應(yīng)轉(zhuǎn)化為[Ag(S2O3)2]3－。(5)“電沉積”步驟中，陰極發(fā)生還原反應(yīng)，[Ag(S2O3)2]3－得電子被還原為Ag，電極反應(yīng)式為[Ag(S2O3)2]3－＋e－=Ag↓＋2S2Oeq\o\al(2－,3)；陰極反應(yīng)生成S2Oeq\o\al(2－,3)，同時(shí)陰極區(qū)溶液中含有Na＋，故“電沉積”步驟完成后，陰極區(qū)溶液中可循環(huán)利用的物質(zhì)為Na2S2O3。(6)“還原”步驟中，HAuCl4被還原為Au，Au元素的化合價(jià)由＋3變?yōu)?，一個(gè)HAuCl4轉(zhuǎn)移3個(gè)電子，N2H4被氧化為N2，N元素的化合價(jià)由－2變?yōu)?，一個(gè)N2H4轉(zhuǎn)移4個(gè)電子，根據(jù)得失電子守恒，被氧化的N2H4與產(chǎn)物Au的物質(zhì)的量之比為3∶4。4.(2024·湖北卷)鈹用于宇航器件的構(gòu)筑。一種從其鋁硅酸鹽eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Be3Al2\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SiO3))6))中提取鈹?shù)穆窂饺鐖D所示。已知：Be2＋＋4HABeA2(HA)2＋2H＋。(1)基態(tài)Be2＋的軌道表示式為。(2)為了從“熱熔、冷卻”步驟得到玻璃態(tài)，冷卻過程的特點(diǎn)是快速冷卻。(3)“萃取、分液”的目的是分離Be2＋和Al3＋，向過量燒堿溶液中逐滴加入少量“水相1”的溶液，觀察到的現(xiàn)象是出現(xiàn)白色渾濁，后迅速消失(4)寫出反萃取生成Na2eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(BeOH4))的化學(xué)方程式：BeA2(HA)2＋6NaOH=Na2[Be(OH)4]＋4NaA＋2H2O。“濾液2”可以進(jìn)入反萃取、分液步驟再利用。(5)電解熔融氯化鈹制備金屬鈹時(shí)，加入氯化鈉的主要作用是增強(qiáng)熔融氯化鈹?shù)膶?dǎo)電性。(6)Be(OH)2與醋酸反應(yīng)得到某含4個(gè)Be的配合物，4個(gè)Be位于以1個(gè)O原子為中心的四面體的4個(gè)頂點(diǎn)，且每個(gè)Be的配位環(huán)境相同，Be與Be間通過CH3COO－相連，其化學(xué)式為C12H18Be4O13?！窘馕觥夸X硅酸鹽先加熱熔融，然后快速冷卻到其玻璃態(tài)，再加入稀硫酸酸浸過濾，濾渣的成分為H2SiO3，“濾液1”中有Be2＋和Al3＋，加入含HA的煤油將Be2＋萃取到有機(jī)相中，水相1中含有Al3＋，有機(jī)相為BeA2(HA)2，加入過量氫氧化鈉反萃取Be2＋使其轉(zhuǎn)化為Na2[Be(OH)4]進(jìn)入水相2中，分離出含NaA的煤油，最后對(duì)水相2加熱過濾，分離出Be(OH)2，通過系列操作得到金屬鈹。(2)熔融態(tài)物質(zhì)冷卻凝固時(shí)，緩慢冷卻會(huì)形成晶體，快速冷卻會(huì)形成非晶態(tài)，即玻璃態(tài)。(3)“濾液1”中有Be2＋和Al3＋，加入含HA的煤油將Be2＋萃取到有機(jī)相中，則水相1中含有Al3＋，則向過量燒堿的溶液中逐滴加入少量水相1的溶液，出現(xiàn)白色渾濁，后迅速消失。(4)濾液2的主要成分為NaOH，可進(jìn)入反萃取步驟再利用。(6)由題意可知，該配合物中有4個(gè)鈹位于四面體的四個(gè)頂點(diǎn)上，四面體中心只有一個(gè)O，Be與Be之間總共有6個(gè)CH3COO－，則其結(jié)構(gòu)簡式為Be4O(CH3COO)6，化學(xué)式為C12H18Be4O13。5.(2024·湖南卷)銅陽極泥(含有Au、Ag2Se、Cu2Se、PbSO4等)是一種含貴金屬的可再生資源，回收貴金屬的化工流程如圖所示。已知：①當(dāng)某離子的濃度低于1.0×10－5mol/L時(shí)，可忽略該離子的存在；②AgCleq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(s))＋Cl－eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(aq)),\s\up6())eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(AgCl2))－eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(aq))K＝2.0×10－5；③Na2SO3易從溶液中結(jié)晶析出；④不同溫度下Na2SO3的溶解度如下：溫度/℃020406080溶解度/g14.426.137.433.229.0(1)Cu屬于ds區(qū)元素，其基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式為3d104s1。(2)“濾液1”中含有Cu2＋和H2SeO3，“氧化酸浸”時(shí)Cu2Se反應(yīng)的離子方程式為Cu2Se＋4H2O2＋4H＋=2Cu2＋＋H2SeO3＋5H2O(3)“氧化酸浸”和“除金”工序均需加入一定量的NaCl：①在“氧化酸浸”工序中，加入適量NaCl的原因是使銀元素轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀。②在“除金”工序溶液中，Cl－濃度不能超過0.5mol/L。(4)在“銀轉(zhuǎn)化”體系中，[Ag(SO3)2]3－和[Ag(SO3)3]5－濃度之和為0.075mol/L，兩種離子分布分?jǐn)?shù)δeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(δ[AgSO32]3－＝\f(n{[AgSO32]3－},n{[AgSO32]3－}＋n{[AgSO33]5－})))隨SOeq\o\al(2－,3)濃度的變化關(guān)系如圖所示。若SOeq\o\al(2－,3)濃度為1.0mol/L，則eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))3))5－的濃度為0.05mol/L。(5)濾液4中溶質(zhì)主要成分為Na2SO3(填化學(xué)式)；在連續(xù)生產(chǎn)的模式下，“銀轉(zhuǎn)化”和“銀還原”工序需在40℃左右進(jìn)行，若反應(yīng)溫度過高，將難以實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)，原因是高于40℃后，Na2SO3的溶解度下降，“銀轉(zhuǎn)化”和“銀還原”【解析】(3)②在“除金”工序溶液中，根據(jù)反應(yīng)AgCleq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(s))＋Cl－eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(aq))eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(AgCl2))－eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(aq))，若Cl－加入過多，AgCl則會(huì)轉(zhuǎn)化為eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(AgCl2))－，當(dāng)某離子的濃度低于1.0×10－5mol/L時(shí)，可忽略該離子的存在，為了不讓AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)化，則令c{[AgCl2]－}＝1.0×10－5mol/L，由K＝eq\f(c{[AgCl2]－},c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Cl－)))＝2.0×10－5，可得ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Cl－))＝0.5mol/L，即Cl－濃度不能超過0.5mol/L。(4)在“銀轉(zhuǎn)化”體系中，eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))2))3－和eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))3))5－濃度之和為0.075mol/L，溶液中存在平衡關(guān)系：eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))2))3－＋SOeq\o\al(2－,3)eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))3))5－，當(dāng)c(SOeq\o\al(2－,3))＝0.5mol/L時(shí)，此時(shí)ceq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))2))3－))＝ceq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))3))5－))＝0.0375mol/L，則該平衡關(guān)系的平衡常數(shù)K＝eq\f(c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))3))5－)),c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))2))3－))·cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(0.0375,0.0375×0.5)＝2，當(dāng)c(SOeq\o\al(2－,3))＝1mol/L時(shí)，K＝eq\f(c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))3))5－)),c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))2))3－))·cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))3))5－)),0.075－c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))3))5－))×1)＝2，解得此時(shí)ceq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO3))3))5－))＝0.05mol/L。(5)濾液4中溶質(zhì)主要成分為Na2SO3；由不同溫度下Na2SO3的溶解度可知，高于40℃后，Na2SO3的溶解度下降，“銀轉(zhuǎn)化”和“銀還原”的效率降低，難以實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)。6.(2024·山東卷)以鉛精礦(含PbS，Ag2S等)為主要原料提取金屬Pb和Ag的工藝流程如下：(1)“熱浸”時(shí)，難溶的PbS和Ag2S轉(zhuǎn)化為eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(PbCl4))2－和eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(AgCl2))－及單質(zhì)硫。溶解等物質(zhì)的量的PbS和Ag2S時(shí)，消耗Fe3＋物質(zhì)的量之比為1∶1；溶液中鹽酸濃度不宜過大，除防止“熱浸”時(shí)HCl揮發(fā)外，另一目的是防止產(chǎn)生H2S(填化學(xué)式)。(2)將“過濾Ⅱ”得到的PbCl2沉淀反復(fù)用飽和食鹽水熱溶，電解所得溶液可制備金屬Pb?！半娊猗瘛标枠O產(chǎn)物用尾液吸收后在工藝中循環(huán)使用，利用該吸收液的操作單元為熱浸。(3)“還原”中加入鉛精礦的目的是將過量的Fe3＋還原為Fe2＋。(4)“置換”中可選用的試劑X為C(填字母)。A.Al B.ZnC.Pb D.Ag“置換”反應(yīng)的離子方程式為Pb＋2[AgCl2]－=2Ag＋[PbCl4]2－。(5)“電解Ⅱ”中將富銀鉛泥制成電極板，用作陽極(填“陰極”或“陽極”)?！窘馕觥?1)“熱浸”時(shí)，F(xiàn)e3＋將PbS和Ag2S中－2價(jià)的硫氧化為單質(zhì)硫，F(xiàn)e3＋被還原為Fe2＋，在這個(gè)過程中Pb和Ag的化合價(jià)保持不變，所以等物質(zhì)的量的PbS和Ag2S時(shí)，S2－物質(zhì)的量相等，所以消耗Fe3＋的物質(zhì)的量相等，比值為1∶1；溶液中鹽酸濃度過大，這里主要考慮氫離子濃度會(huì)過大，會(huì)生成H2S氣體。(2)“過濾Ⅱ”得到的PbCl2沉淀反復(fù)用飽和食鹽水熱溶，會(huì)溶解為eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(PbCl4))2－，電解eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(PbCl4))2－溶液制備金屬Pb，Pb在陰極產(chǎn)生，陽極Cl－放電產(chǎn)生Cl2,尾液成分為FeCl2，F(xiàn)eCl2吸收Cl2后轉(zhuǎn)化為FeCl3，可以在熱浸中循環(huán)使用。(3)過濾Ⅱ所得的濾液中有過量的未反應(yīng)的Fe3＋，根據(jù)還原之后可以得到含硫?yàn)V渣，“還原”中加入鉛精礦的目的是將過量的Fe3＋還原為Fe2＋。(4)“置換”中加入試劑X可以得到富銀鉛泥，為了防止引入其他雜質(zhì)，則試劑X應(yīng)為Pb，發(fā)生的反應(yīng)為Pb＋2[AgCl2]－=2Ag＋[PbCl4]2－。(5)“電解Ⅱ”中將