(19)國家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局(10)申請(qǐng)公布號(hào)CN120210859A(21)申請(qǐng)?zhí)?02510695147.5(22)申請(qǐng)日2025.05.28243號(hào)夏紅周盈妮董燴娟何可彤B82YB82Y (74)專利代理機(jī)構(gòu)廣州三環(huán)專利商標(biāo)代理有限公司44202專利代理師張澤思(54)發(fā)明名稱一種B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑及其制備與應(yīng)用(57)摘要本發(fā)明涉及一種B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑及其制備與應(yīng)用，本發(fā)明通過煅燒法制備得到了B,N共摻雜的碳納米管，并通過浸泡吸附法使金屬離子吸附于碳材料表面，然后置于管式爐中，在氬氣氛圍中進(jìn)行高溫?zé)峤?，可以通過對(duì)金屬離子濃度、比例、溫度的調(diào)控實(shí)現(xiàn)對(duì)碳材料表面金屬活性位點(diǎn)的大小密度調(diào)控，構(gòu)建雙金屬氧化物團(tuán)簇結(jié)構(gòu)。本發(fā)明獲得的碳納米管材料既保留了碳材料自身的完整結(jié)構(gòu)，又在表面構(gòu)造負(fù)載了大量的銅鐵雙金屬氧化物團(tuán)簇，制備得到有效促進(jìn)電催化硝酸鹽還原產(chǎn)氨材料，能夠有效增加硝酸鹽還原性能，收率有明顯提升，在-0.8VRHE的電位下可以達(dá)到95.2mgh21.一種B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：(2)然后置于管式爐中在氬氣氛圍下400-800℃進(jìn)行煅燒，得到B,N共摻雜的碳納米(3)將步驟(2)所得B,N共摻雜的碳納米管清洗、過濾和干燥后，置于含有銅和鐵金屬(4)再置于管式爐中，在惰性氣體氛圍中300-480℃高溫?zé)峤?-4小時(shí)，得到B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟(1)所述芳香族化合物為花四羧酸3.根據(jù)權(quán)利要求2所述制備方法，其特征在于，所述芳香族化合物為花四羧酸二酐時(shí)，花四羧酸二酐、硼酸、尿素加入的質(zhì)量比為10:0.1-10:80-89.8。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述有機(jī)溶劑為乙醇。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述含有銅和鐵金屬離子的溶液為氯化銅和氯化鐵的混合溶液。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述制備方法，其特征在于，氯化銅和氯化鐵的質(zhì)量比為1-10:1-10。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述制備方法，其特征在于，步驟(3)中B,N共摻雜的碳納米管的加入量為100-300mg,所述氯化銅和氯化鐵的混合溶液加入量為1-4mmol。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述制備方法制備所得B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑的應(yīng)用，其特征在于，用于硝酸鹽還原產(chǎn)氨和硝酸鹽降解。3技術(shù)領(lǐng)域[0001]本發(fā)明屬于電催化還原硝酸鹽制備氨技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑及其制備與應(yīng)用。背景技術(shù)[0002]傳統(tǒng)合成氨工藝需要在高溫高壓下進(jìn)行，且會(huì)排放大量的二氧化碳。而電化學(xué)還原硝酸鹽作為一種溫和的綠色合成氨技術(shù)備受關(guān)注，其主要優(yōu)勢體現(xiàn)在硝酸根中的N=0鍵能(204kJ/mol)遠(yuǎn)低于N?分子中的N=N鍵能(941kJ/mol),而且在水中具有極高的溶解度，降低了反應(yīng)熱力學(xué)能壘。另外，硝酸鹽是目前水體氮污染物的主要成分，將其轉(zhuǎn)化為可利用的能源，是一種優(yōu)良的變廢為寶的策略，而且其可以作為一種良好的儲(chǔ)氫策略，為生產(chǎn)生活提共優(yōu)質(zhì)能源。然而該反應(yīng)涉及復(fù)雜的8電子轉(zhuǎn)移過程和多種中間體，容易導(dǎo)致副反應(yīng)和低選擇性，因此設(shè)計(jì)和構(gòu)建高效的催化體系提高硝酸鹽還原的選擇性和法拉第效率是至關(guān)重要的。發(fā)明內(nèi)容[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑及其制備與應(yīng)用，以解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問題。[0004]本發(fā)明通過簡單的技術(shù)手段，將花四羧酸二酐、硼酸、尿素均勻混合在一起進(jìn)行煅燒，構(gòu)建出具有B、N共摻雜的碳納米管，調(diào)節(jié)其摻雜量，并通過配位吸附策略將金屬原子負(fù)載在其表面，通過熱解得到具有高硝酸鹽還原產(chǎn)氨效率和高法拉第效率的催化劑。[0005]一種B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑的制備方法，包括以下步(2)然后置于管式爐中在氬氣氛圍下400-800℃進(jìn)行煅燒，得到B,N共摻雜的碳納米管；(3)將步驟(2)所得B,N共摻雜的碳納米管清洗、過濾和干燥后，置于含有銅和鐵(4)再置于管式爐中，在惰性氣體氛圍中300-480℃高溫?zé)峤?-4小時(shí)，得到B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑。[0006]步驟(2)中煅燒溫度高于800℃,碳材料會(huì)過度分解，得不到表面光滑的碳納米管，甚至全部分解完；低于400℃,前驅(qū)體紅色粉末不能完全碳化，得不到碳納米管，而是片狀。[0007]進(jìn)一步的，步驟(1)所述芳香族化合物為花四羧酸二酐、蒽、醌和菲中的一種或者多種。[0008]進(jìn)一步的，所述芳香族化合物為花四羧酸二酐時(shí)，花四羧酸二酐、硼酸、尿素加入的質(zhì)量比為10:0.1-10:80-89.8.如果加入硼酸量太多，導(dǎo)致得到的材料不是碳管，而是一4種碳化硼之類的材料。[0009]進(jìn)一步的，步驟(1)中所述有機(jī)溶劑為乙醇。乙醇作為一種溶解度好且容易去除的溶劑。探索過程中發(fā)現(xiàn)采用其它溶劑都達(dá)不到乙醇作為溶劑的效果。[0010]進(jìn)一步的，步驟(3)中所述含有銅和鐵金屬離子的溶液為氯化銅和氯化鐵的混合溶液。[0011]進(jìn)一步的，氯化銅和氯化鐵的質(zhì)量比為1-10:1-10。氯化銅和氯化鐵的質(zhì)量比為5:5的時(shí)候效果最好。[0012]進(jìn)一步的，步驟(3)中B,N共摻雜的碳納米管的加入量為100-300mg,所述氯化銅和氯化鐵的混合溶液加入量為1-4mmol。[0013]本發(fā)明在碳納米管表面摻雜B,N后，使金屬離子吸附于碳材料表面，通過高溫?zé)峤鈦韺?shí)現(xiàn)銅鐵雙金屬氧化物團(tuán)簇的形成?，F(xiàn)有工藝大多數(shù)都是利用預(yù)制備的MOF材料熱解來實(shí)現(xiàn)雙金屬催化劑的制備，而本發(fā)明是使用高溫?zé)峤鈦順?gòu)建新的結(jié)構(gòu)。另外，本發(fā)明將B與花四羧酸二酐混合并一起碳化，碳化過程B位于碳管中的，不是通過接枝方式摻雜的，本發(fā)明得到的碳管B摻雜更加均勻，且更容易將B摻入碳管，實(shí)驗(yàn)操作以及原理更加簡單。[0014]上述制備方法制備所得B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑，包括具有B,N共摻雜的碳納米管材料以及負(fù)載在碳納米管表面的金屬氧化物納米顆粒。本發(fā)明的B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑中的B,N共摻雜的互相協(xié)同，N原子的作用是通過配位錨定金屬原子，并同時(shí)調(diào)控其電子結(jié)構(gòu)從而促進(jìn)硝酸鹽還原過程；B原子的作用是在碳管表面形成缺電子中心，從而吸附硝酸根離子，使得電極附近的硝酸鹽濃度[0015]本發(fā)明通過B摻雜增強(qiáng)硝酸鹽吸附能力的同時(shí)，通過N錨定金屬原子使之固定在碳納米管表面，形成了具有高硝酸鹽還原產(chǎn)氨速率和高法拉第效率的電催化硝酸鹽還原材料，提供了一種電催化硝酸鹽還原的簡便、普適方法，為高性能硝酸鹽還原材料的研發(fā)提供了有益的借鑒。[0016]碳納米管中摻雜的N原子對(duì)金屬離子具有良好的吸附性能。在碳納米管表面摻雜N后再進(jìn)行吸附金屬離子，可以調(diào)控金屬離子的吸附，從而實(shí)現(xiàn)金屬離子在碳基材料表面的分散調(diào)控，使得可以精確控制高溫過程中形成的金屬氧化物納米顆粒的尺寸從而提高活性位點(diǎn)的數(shù)量。B是用來控制硝酸根的吸附，從而加速電極表面或催化劑表面的傳遞過程的。B原子的摻雜使得碳納米管表面產(chǎn)生缺電子中心，有利于硝酸根離子的吸附，使得硝酸鹽還原速率進(jìn)一步加快。碳納米管用于電子傳導(dǎo)的。[0017]銅鐵金屬離子是硝酸鹽還原的活性中心。通過對(duì)金屬離子負(fù)載量、比例和熱解溫度的調(diào)控可以實(shí)現(xiàn)對(duì)碳納米管材料表面負(fù)載金屬氧化物量的調(diào)控，在碳材料表面形成大小及密度不同的氧化物團(tuán)簇，從而構(gòu)建硝酸鹽還原活性中心。[0018]上述電催化材料的應(yīng)用，用于硝酸鹽還原產(chǎn)氨、硝酸鹽降解等。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明通過煅燒法制備得到了B,N共摻雜的碳納米管，并通過浸泡吸附法使金屬離子吸附于碳材料表面，然后置于管式爐中，在氬氣氛圍中進(jìn)行高溫?zé)峤?，可以通過對(duì)金屬離子濃度、比例、溫度的調(diào)控實(shí)現(xiàn)對(duì)碳材料表面金屬活性位點(diǎn)的大小密度調(diào)控，構(gòu)建雙金屬氧化物團(tuán)簇結(jié)構(gòu)。本發(fā)明獲得的碳納米管材料既保留了碳材料自身的完整結(jié)構(gòu)，又在表面構(gòu)造負(fù)載了大量的銅鐵雙金屬氧化物團(tuán)簇，N原子的作用是通過配位錨5定金屬原子，并同時(shí)調(diào)控其電子結(jié)構(gòu)從而促進(jìn)硝酸鹽還原過程；B原子的作用是在碳管表面形成缺電子中心，從而吸附硝酸根離子，使得電極附近的硝酸鹽濃度增大，從而促進(jìn)硝酸鹽還原。本發(fā)明得到的催化劑能夠有效促進(jìn)電催化硝酸鹽還原產(chǎn)氨，有效增加硝酸鹽還原性能，收率有明顯提升，在-0.8VRH的電位下可以達(dá)到95.2mgh?1mgcat1的產(chǎn)氨速率和91.3%的法拉第效率。附圖說明[0019]圖1是實(shí)施例1的B,N共摻雜碳納米管的表面形貌圖；圖2是實(shí)施例1的負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物后的B,N共摻雜碳納米管的表面形貌圖；圖3是實(shí)施例1的負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物后的B,N共摻雜碳納米管的元素分析圖；圖4是實(shí)施例1的實(shí)施例1負(fù)載金屬氧化物前后的B,N共摻雜碳納米管的XRD圖；圖5是實(shí)施例1的負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物后的B,N共摻雜碳納米管的高分辨圖；圖6是實(shí)施例1的B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物材料在不同電位下硝酸鹽還原性能圖；圖7是實(shí)施例1的B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物和對(duì)比例2的N摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物在不同硝酸鹽濃度下的性能對(duì)比圖；圖8是實(shí)施例13制備的B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物材料在500℃下熱解4小時(shí)的形貌；圖9是實(shí)施例5與實(shí)施例1的催化劑的性能對(duì)比圖；圖10是實(shí)施例6、7與實(shí)施例1的催化劑的性能對(duì)比圖；圖11是實(shí)施例8與實(shí)施例1的催化劑的性能對(duì)比圖；圖12是實(shí)施例9的催化劑的形貌圖。具體實(shí)施方式[0020]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。[0021]實(shí)施例1稱取810mg花四羧酸二酐、570mg硼酸、6.62g尿素以40mL乙醇為溶劑均勻混合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管，記為N,B-CNTs;碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃攪拌30分鐘；然后過濾、干燥，再從其中稱取300mg轉(zhuǎn)入燒杯中加入40mL后置于管式爐中，在惰性氣體氛圍中400℃高溫?zé)峤?小時(shí)，得到B,N共摻雜碳納米管負(fù)載[0022]實(shí)施例2再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃攪拌30分鐘；然后過濾、干燥，再從其中稱取300mg轉(zhuǎn)入燒杯中加入40mL水，再按5:5的比例加6惰性氣體氛圍中400℃高溫?zé)峤?小時(shí)，得到B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑。[0023]實(shí)施例3稱取810mg花四羧酸二酐、814mg硼酸、6.62g尿素以40mL乙醇為溶劑均勻混合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃攪拌30分鐘；然后過濾、干燥，再從其中稱取300mg轉(zhuǎn)入燒杯中加入40mL水，再按5:5的比例加入共3mmol氯化銅和氯化鐵，室溫下攪拌10小時(shí)，過濾、洗滌、干燥，然后置于管式爐中，在惰性氣體氛圍中400℃高溫?zé)峤?小時(shí)，得到B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物催化劑。[0024]實(shí)施例4與實(shí)施例1的區(qū)別為：將紅色混合物置于管式爐中在氬氣氛圍下400℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；其它均與實(shí)施例1相同。[0025]實(shí)施例5稱取810mg花四羧酸二酐、570mg硼酸、6.62g尿素以40mL乙醇為溶劑均勻混合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃氯化銅，室溫下攪拌10小時(shí)，過濾、洗滌、干燥，然后置于管式稱取810mg花四羧酸二酐、570mg硼酸、6.62g尿素以40mL乙醇為溶劑均勻混合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃攪拌30分鐘；然后過濾、干燥，再從其中稱取300mg轉(zhuǎn)入燒杯中加入40mL水，再按3:7的比例加入共3mmol氯化銅和氯化鐵，室溫下攪拌10小時(shí)，過濾、洗滌、干燥，然后置于管式爐中，在惰性氣體氛圍中400℃高溫?zé)峤?小時(shí)，得到B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧稱取810mg花四羧酸二酐、570mg硼酸、6.62g尿素以40mL乙醇為溶劑均勻混合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃例加入共3mmol氯化銅和氯化鐵，室溫下攪拌10小時(shí)，過濾、洗滌、干燥，然后置于管式爐中，在惰性氣體氛圍中400℃高溫?zé)峤?小時(shí)，得到B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧[0028]實(shí)施例8稱取810mg花四羧酸二酐、570mg硼酸、6.62g尿素以40mL乙醇為溶劑均勻混7合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃℃高溫?zé)峤?小時(shí)，得到B,N共摻雜碳納米管負(fù)載鐵金屬氧化物催化劑，記為Fe0x/合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃在惰性氣體氛圍中400℃高溫?zé)峤?小時(shí)。合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃[0032]實(shí)施例12合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；碳納米管轉(zhuǎn)移至燒杯中加入適量水加熱到80℃8例加入共3mmol氯化銅和氯化鐵，室溫下攪拌10小時(shí)，過濾、洗滌、干燥，然后置于管式爐中，在惰性氣體氛圍中500℃高溫?zé)峤?小時(shí)。[0034]對(duì)比例1制備B摻雜的碳納米管：稱取810mg花四羧酸二酐、570mg硼酸以40mL乙醇為溶劑均勻混合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B摻雜的碳納米管；然后采用實(shí)施例1的方法負(fù)載氯化銅和氯化鐵。發(fā)現(xiàn)在沒有N摻雜的情況下，銅鐵金屬難以實(shí)現(xiàn)在碳納米管上的錨定，僅能通過物理吸附的方式，所以其負(fù)載量非常小，相應(yīng)的性能也會(huì)非常低，以至于幾乎沒有硝酸鹽被還原成氨。[0035]對(duì)比例2制備N摻雜的碳納米管：稱取810mg花四羧酸二酐、6.62g尿素以40mL乙醇為溶劑均勻混合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到N摻雜的碳納米管；然后采用實(shí)施例1的方法負(fù)載氯化銅和氯化鐵，相應(yīng)的性能對(duì)比如圖7所示。[0036]對(duì)比例3將碳納米管與含硼的有機(jī)物(比如硼酸)、含氮的有機(jī)物(比如尿素)混合均勻，然后置于管式爐中在氬氣氛圍下800℃進(jìn)行煅燒得到B,N共摻雜的碳納米管；然后采用實(shí)施例1的方法負(fù)載氯化銅和氯化鐵，發(fā)現(xiàn)采用枝接的方式實(shí)現(xiàn)B,N的摻雜得到的碳納米管材料，其對(duì)金屬的錨定效果不如直接摻雜，其相應(yīng)的團(tuán)聚現(xiàn)象會(huì)更嚴(yán)[0037]對(duì)比例4稱取810mg花四羧酸二酐、570mg硼酸、6.62g尿素以40mL乙醇為溶劑均勻混合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下850℃或者900℃進(jìn)行煅燒，碳材料會(huì)過度分解，得不到表面光滑的碳納米管，甚至全部分解完。[0038]對(duì)比例5稱取810mg花四羧酸二酐、570mg硼酸、6.62g尿素以40mL乙醇為溶劑均勻混合，再用旋蒸除溶劑繼而真空干燥得到紅色混合物；然后置于管式爐中在氬氣氛圍下350[0039]性能檢測從圖1可以看出，本發(fā)明的B,N共摻雜碳納米管大小均一，分布廣泛。[0040]從圖2可以看出，銅鐵雙金屬氧化物在碳納米管表面均勻且密集的分布，通過煅燒直接形成的碳管其B的存在形式是分布在碳管中的，通過SEM等表征并沒有觀察到接枝等其他情況。[0042]從圖4可以看出，金屬氧化物負(fù)載后其XRD并未出現(xiàn)明顯的吸收峰，證實(shí)了金屬氧化物在碳納米管上的均勻分布，并未發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象(所示CuFe0x/NBCNTs與NBCNTs均施例1的材料)。[0043]材料具體的雙金屬氧化物團(tuán)簇的形貌如圖5所示，由圖5可以看出，在圖所示范圍9內(nèi)存在多種晶相，證實(shí)了雙金屬氧化物團(tuán)簇的形成。[0044]材料的性能優(yōu)勢主要體現(xiàn)在高的產(chǎn)氨性能及優(yōu)異的法拉第效率兩方面。目前嘗試過不同銅鐵比例，都有一定的硝酸鹽還原性能，但在相同條件下，銅鐵比例為5:5的效果是最好的。從圖6可以看出，本發(fā)明的B,N共摻雜碳納米管負(fù)載銅鐵雙金屬氧化物