專題11有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

褶專題導(dǎo)機(jī)

考點(diǎn)01官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì).......................1

考點(diǎn)02有機(jī)物的推斷......................................................12

考點(diǎn)03有機(jī)合成........-.......................-.......................-.....24

田弟點(diǎn)分析

考點(diǎn)01官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

類型官能團(tuán)主要化學(xué)性質(zhì)

①在光照下發(fā)生鹵代反應(yīng)；②不能使酸性KMnO4溶液褪色；③高溫

烷燒

分解

\/①跟X2、生、HX、出0零發(fā)生加成反應(yīng)；②加聚；③易被氧化，可

烯煌c=c

不飽/\使酸性KMnCh溶液褪色

和始①跟X2、比、HX、H2O等發(fā)生加成反應(yīng)：②易被氧化，可使酸性

煥燒一C三C一

KMnOj溶液褪色：③加聚

①取代——硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)、鹵代反應(yīng)（Fe或Fe3+作催化劑）；

苯

②與H2發(fā)生加成反應(yīng)

荒的①取代反應(yīng)；

同系物②使酸性KMnCh溶液褪色

①與NaOH溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)；

鹵代一—X

②與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)

①跟活潑金屬Na等反應(yīng)產(chǎn)生H2；②消去反應(yīng)，加熱時(shí)，分子內(nèi)脫水

醇—OH

生成烯燃；③催化氧化：④與瘦酸及無機(jī)含氧酸發(fā)生酯化反應(yīng)

酚OH①弱酸性；②遇濃濱水生成白色沉淀；③遇FeCh溶液呈紫色

O①與H2加成為醇;②被氧化劑（如6、[Ag（NH3）2]+、Cu（OH）2等）氧

醛—2—H

化為廢酸

O①酸的通性；

竣酸4-OH

②酯化反應(yīng)

0

酯發(fā)生水解反應(yīng)，生成竣酸（鹽）和醇

2.常見重要官能團(tuán)的檢驗(yàn)方法

官能團(tuán)種類試劑判斷依據(jù)

碳碳雙鍵或澳的CCL溶液橙紅色褪去

碳碳三鍵酸性KMnCU溶液紫紅色褪去

NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3

鹵素原子有沉淀生成

溶液

醇羥基鈉有H2放出

FeCb溶液顯紫色

酚羥基

濃溟水有白色沉淀產(chǎn)生

銀氨溶液有銀鏡生成

醛基

新制Cu（OH）2懸濁液有彼紅色沉淀產(chǎn)生

竣基NaHCCh溶液有CO2氣體放出

3.提純常見有機(jī)物的方法

混合物試劑分離方法主要儀器

甲烷（乙烯）澳水洗氣洗氣瓶

苯（乙苯）酸性KMnO4溶液,NaOH溶液分液分液漏斗

濱乙烷（乙醇）水分液分液漏斗

苯（苯酚）NaOH溶液分液分液漏斗

硝基苯（苯）—蒸儲(chǔ)蒸儲(chǔ)燒瓶

乙醇（由0）新制生石灰蒸儲(chǔ)蒸播燒瓶

乙酸乙酯（乙酸、乙醉）飽和Na2c03溶液分液分液漏斗

乙醇（乙酸）NaOH溶液蒸儲(chǔ)蒸鐳燒瓶

乙烷（乙煥）酸性KMnCh溶液、NaQH溶液洗氣洗氣瓶

4.有機(jī)反應(yīng)類型

有機(jī)反應(yīng)基本類型有機(jī)物類型

鹵代反應(yīng)飽和燒、苯和苯的同系物等

取代反應(yīng)酯化反應(yīng)醉、酸酸、纖維素等

水解反應(yīng)鹵代燃、酯等

硝化反應(yīng)

苯和苯的同系物等

磺化反應(yīng)

加成反應(yīng)烯燒、煥燒、苯和苯的同系物、醛等

消去反應(yīng)鹵代崎、醇等

燃燒絕大多數(shù)有機(jī)物

氧化反應(yīng)酸性KMnCU溶液烯燒、煥燒，苯的同系物，醇.酸，酚等

直接(或催化)氧化醉、醛、葡萄糖等

新制Cu(0H)2懸濁液、新制銀氨溶液醛

還原反應(yīng)醛、酮、葡萄糖等

加聚反應(yīng)烯燒、煥煌等

聚合反應(yīng)

縮聚反應(yīng)苯酚與甲醛、多元醇與多元竣酸、氨基酸等

與FcCb溶液顯色反應(yīng)酚類

常用的同分異構(gòu)體的推斷方法

判斷只有一種官能團(tuán)的有機(jī)物的同分異構(gòu)體

的種數(shù)時(shí)，根據(jù)燃基的異構(gòu)體數(shù)判斷較為快

(1)由?；漠悩?gòu)體數(shù)推斷。

捷。如判斷丁醉的同分異構(gòu)體時(shí)，根據(jù)組成

丁醇可寫成CHo-OH,由于丁基有4種結(jié)

構(gòu)，故丁醇有4種同分異構(gòu)體。

①同一種碳原子上的氫原子是等效的；

碳鏈上有幾種不同的氫原子，其一

(2)由等效氫原子推斷。②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效

元取代物就有幾種同分異構(gòu)體。一

的；

般判斷原則：

③處于鏡面對(duì)稱位置上的氫原子是等效的。

如一個(gè)碳碳雙鍵可以用環(huán)替換：碳氧雙鍵可以用碳碳雙鍵替換并將氧原子移到他

(3)用替換法推斷。處；又如碳碳三鍵相當(dāng)于兩個(gè)碳碳雙鍵，也相當(dāng)于兩個(gè)環(huán)。不同原子間也可以替

換，如二氯苯C6HK12有3種同分異構(gòu)體，四氯苯C(,H2cL也有3種同分異構(gòu)體。

對(duì)于二元取代物同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個(gè)取代基的位置，再改變另一個(gè)取

(4)用定?移一法推斷。

代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。

【典例1］從中草藥中提取的calebinA(結(jié)構(gòu)簡式如圖)可用于治療阿爾茨海默癥。下列關(guān)于calebinA的說法

錯(cuò)誤的是()

C.X、丫均能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)

D.室溫下X、丫分別與足量Brz加成的產(chǎn)物分子中手性碳原子數(shù)目相等

【答案】CD

【解析】X中含有的酯基和竣基都能與NaOH反應(yīng)，由于X中酯基是由酚羥基與竣基形成的，所以1molX

最多能與3moiNaOH反應(yīng)，A錯(cuò)誤；Y中含有羥基，與CH3co0H發(fā)生酯化反應(yīng)可生成X,丫與乙醇反應(yīng)

不能得到X,B錯(cuò)誤；X和丫分子中都含有碳碳雙鍵，所以都能與酸性KMnCh溶液反應(yīng)，C正確；室溫下

X和丫分別與足量Bn加成的產(chǎn)物分子中都含有3個(gè)手性碳原子，D正確。

【變式12】有機(jī)堿，例如二甲基胺（，引、苯胺（Q-Zb）,毗噪（◎等，在有機(jī)合成中應(yīng)用很普遍，目前

“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來越受到關(guān)注，以卜.為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線：

已知如下信息：

③苯胺與甲基毗噬互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱為。

（2）由B生成C的化學(xué)方程式為。

（3）C中所含官能團(tuán)的名稱為。

（4）由C生成D的反應(yīng)類型為。

（5）D的結(jié)構(gòu)簡式為o

（6）E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6：2：2：1

的有種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為________o

JKOH3+KCI+H2O（3）碳碳雙鍵、

【答案】（1）三氯乙烯（2）口、/

CI

dd"?

氯原子（4）取代反應(yīng)⑸

Cl

【解析】由合成路線可知，A為三氯乙烯,其先發(fā)生信息①的反應(yīng)生成B,則B為B與氫氧

CI

化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C,則C為;C與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生取代反應(yīng)生成D；

D最后與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F。

（1）由題中信息可知，A的分子式為C2HCI3,其結(jié)構(gòu)簡式為CIHOCCb,其化學(xué)名稱為三氯乙烯。

（2）B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C（），該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

A

+KOH-

醉

（3）由C的分子結(jié)構(gòu)可知其所含官能團(tuán)有碳碳雙鍵和氯原子。

（4）C（ci］二:?）與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生生成D,D與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F,由F的分子

結(jié)構(gòu)可知，C的分子中的兩個(gè)氯原子被二環(huán)己基胺基所取代，則由C生成D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

（5）由D的分子式及F的結(jié)構(gòu)可知D的結(jié)構(gòu)簡式為

d6

(6)已知苯胺與甲基毗咤互為芳香同分異構(gòu)體。E（）的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金

屬鈉反應(yīng)，則其分子中也有羥基;核磁共振氫譜有四組峰,峰面積之比為6：2：2：

，共6種'其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為

【變式13】（2022?湖南選擇性考試）1-丁靜、浜化鈉和70%的硫酸共熱反應(yīng)，經(jīng)過回流、蒸餡、萃取分液制

得I-澳丁烷粗產(chǎn)品，裝置如圖所示：

IIIIII

已知：CH3（CH2）3OH+NaBr+H2SO4-^CH3（CH2）3Br+NaHSO4+H2O下列說法正確的是（）

A.裝置I中回流的目的是為了減少物質(zhì)的揮發(fā)，提高產(chǎn)率

B.裝置H中a為進(jìn)水口，b為出水口

c用裝置in萃取分液時(shí)，將分層的液體依次從下口放出

D.經(jīng)裝置山得到的粗產(chǎn)品干燥后，使用裝置II再次蒸鏘，可得到更純的產(chǎn)品

【答案】AD

【解析】A項(xiàng)，J中冷凝管可冷凝回流反應(yīng)物，充分利用原料，則裝置I中回流的目的是為了減少物質(zhì)的揮

發(fā)，提高產(chǎn)率，故A正確；B項(xiàng)，冷凝管中冷水下進(jìn)上出可充滿冷凝管，冷凝效果好，則裝置H中b為進(jìn)

水口，a為出水口，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，分液時(shí)避免上下層液體混合，則先分離出下層液體，再從上口倒出上

層液體，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，粗產(chǎn)品干燥后，利用沸點(diǎn)不同分離1■丁醇、1■漠丁烷，則裝置用得到的粗產(chǎn)

品干燥后，使用裝置H再次蒸儲(chǔ)，可得到更純的產(chǎn)品，故D正確；故選AD。

【變式14】下列說法不氐畫的是（）

A.甘氨酸和丙氨酸混合，在一定條件下可生成4種二肽

B.乙酸、苯甲酸、乙二酸（草酸）為不能使酸性高缽酸鉀溶液褪色

C.纖維素與乙酸酎作用生成的醋酸纖維可用于生產(chǎn)電影膠片片基

D.工業(yè)上通常用植物油與氫氣反應(yīng)生產(chǎn)人造奶油

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，甘氨酸和丙氨酸混合在??定條件下形成二肽，甘氨酸與甘氨酸、丙氨酸與丙氨酸脫水可形

成2種二肽，甘氨酸的粉基與丙氨酸的氨基、甘氨酸的氨基與丙氨酸的竣基可脫水形成2種二肽，共可生

成4種二肽，A正確；B項(xiàng)，乙二酸具有還原性，能使酸性高錦酸鉀溶液褪色，反應(yīng)的離子方程式為2

+2+

MnO4+5H2C2O4+6H=2Mn+l（）CO2t+XH2O,B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，纖維素的每個(gè)葡萄糖單元中含3個(gè)醇羥基，纖

維素可表示為［C#bO2（OH）3］n,纖維素能與乙酸酥反應(yīng)生成醋酸纖維，醋酸纖維不易燃燒，可用于生產(chǎn)電影

膠片片基，C正確；D項(xiàng)，植物油中含碳碳雙健，植物油一定條件下能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成脂肪，此過

程稱油脂的氧化或油脂的硬化，用于生產(chǎn)人造奶油，D正確；故選B。

【變式15］高分子材料在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛。下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.蘆葦可用于制造黏膠纖維，其主要成分為纖維素

B.聚氯乙烯通過加聚反應(yīng)制得，可用于制作不粘鍋的耐熱涂層

C.淀粉是相對(duì)分子質(zhì)量可達(dá)幾十萬的天然高分了?物質(zhì)

D.大豆蛋白纖維是一種可降解材料

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，蘆葦中含有天然纖維素，可用于制造黏膠纖維，故A正確；B項(xiàng)，聚氯乙烯在高溫條件下

會(huì)分解生成有毒氣體，因此不能用于制作不粘鍋的耐熱涂層，故B錯(cuò)誤：C項(xiàng)，淀粉為多糖，屬于天然高

分子物質(zhì)，其相對(duì)分子質(zhì)量可達(dá)幾十萬，故C正確；D項(xiàng)，大豆蛋白纖維的主要成分為蛋白質(zhì)，能夠被微

生物分解，因此大豆蛋白纖維是一種可降解材料，故D正確；故選B。

【變式16】苯并降冰片烯是一種重要的藥物合成中間體，結(jié)構(gòu)簡式如圖。關(guān)于該化合物，下列說法正確的

是（）

A.是苯的同系物

B.分子中最多8個(gè)碳原子共平面

C.一氯代物有6種（不考慮立體異構(gòu)）

D.分子中含有4個(gè)碳碳雙鍵

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，苯的同系物必須是只含有1個(gè)苯環(huán)，側(cè)鏈為烷燃基的同類芳香燒，由結(jié)構(gòu)簡式可知，苯并

降冰片烯的側(cè)鏈不是烷點(diǎn)基，不屬于苯的同系物，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由結(jié)構(gòu)簡式可知，苯并降冰片烯分子

中芾環(huán)上的6個(gè)碳原子和連在紫環(huán)上的2個(gè)碳原子共平面，共有g(shù)個(gè)碳原子，故B正確：C項(xiàng)，由結(jié)構(gòu)簡

式可知，苯并降冰片烯分子的結(jié)構(gòu)上下對(duì)稱，分子中含有5類線原子，則一氯代物有5種，故C錯(cuò)誤；D

項(xiàng)，苯環(huán)不是單雙鍵交替的結(jié)構(gòu)，由結(jié)構(gòu)簡式可知，荒并降冰片蟀分子中只含有1個(gè)碳碳雙鍵，故D錯(cuò)誤；

故選Bo

考點(diǎn)02有機(jī)物的推斷

1、有機(jī)推斷解題的一般模式

2、有機(jī)推斷解題的方法

從基礎(chǔ)原料入手，找出合成所需的直接或間接的中間體，逐步推向合成的目標(biāo)有機(jī)

（1）王合成分析法：

物，

其合成示意圖：基礎(chǔ)原料一中間體1-中間體2……一目標(biāo)有機(jī)物。

設(shè)計(jì)復(fù)雜有機(jī)物的合成路線時(shí)常用的方法。它是由目標(biāo)有機(jī)物倒推尋找上一步反應(yīng)

（2）逆合成分析法：

的中間體〃，而中間體〃又可以由中間體5—1）得到，依次倒推,最后確定最適宜的

基礎(chǔ)原料和最終的合成路線，

合成示意圖：目標(biāo)有機(jī)物-中間體中間體⑺一1)……―基礎(chǔ)原料。

3、確定官能團(tuán)的方1

\/

①使?jié)馑噬瑒t表示該物質(zhì)中可能含有“C=C”或“一『C一”結(jié)構(gòu)。

/\

,\/

②使KMM(H+)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“C=C"、"一『C一"或

/\

(1)根據(jù)試劑或特征“一CHO”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?/p>

現(xiàn)象推知官能團(tuán)的③遇FeCb溶液顯紫色，或加入澳水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。

種類④遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。

⑤遇L變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。

⑥加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀

鏡生成，表示含有一CHO。

⑦加入Na放出H2,表示含有一OH或一COOH。

⑧加入NaHCCh溶液產(chǎn)生氣體，表示含有一COOH。

Ag(NH3)2OH

①PHn_|"

CH0-新制CU(0H)2懸濁液

------Cu2O

Na

②2-OH(醇、酚、叛酸)—PTH2

3

(3)2—COOH——^C02,—COOH—^CO2

(2)根據(jù)數(shù)據(jù)確定官

④叫'CBLCB/,—SC—(或二烯、烯醛)型±2-CH2cH2—

能團(tuán)的數(shù)目

⑤某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42,則含有1個(gè)—0H；增加84,則含

有2個(gè)一0H。即一0H轉(zhuǎn)變?yōu)橐籓OCCH3。

⑥由一CHO轉(zhuǎn)變?yōu)橐籆OOH,相對(duì)分子質(zhì)量增加16；若增加32,則含2個(gè)一CHO。

⑦當(dāng)爵被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2,則含有1個(gè)一0H：若相對(duì)分子質(zhì)

量減小4,則含有2個(gè)一OH。

①若醇能氧化為醛或竣酸，則醉分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“一CHzOH”；若能氧化成酮，則

醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“―CHOH—”。

(3)根據(jù)性質(zhì)確定官

②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“一OH”或“一X”的位置。

能團(tuán)的位置

③由一鹵代物的種類可確定碳架結(jié)構(gòu)。

④由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)，可確定“，一或“一C三C—”的位置。

4、有機(jī)反應(yīng)類型的外E斷

國能團(tuán)的性質(zhì)

(1)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類

判斷

型判斷的基本思路|健型的變化少有機(jī)反應(yīng)類型

|試劑與反應(yīng)條件

①在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代燒的水解反應(yīng)。

②在NaOH的乙醉溶液中加熱，發(fā)生鹵代嫌的消去反應(yīng)。

③在濃H2s04存在的條件下加熱，可能發(fā)生醉的消去反應(yīng)、酣化反應(yīng)、成酸反應(yīng)或

硝化反應(yīng)等。

④能與濱水或'澳的CC14溶液反應(yīng)，可能為烯燒、塊燃的加成反應(yīng)。

⑤能與Hz在Ni作用卜.發(fā)生反應(yīng)，則為烯燒、塊崎、芳香燒、醛的加成反應(yīng)或還原

(2)根據(jù)反應(yīng)條件推

反應(yīng)。

斷反應(yīng)類型

⑥在02、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。

⑦與02或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是一CHO的氧

化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)02,則為醇一一＞醛一一＞竣酸的過程)

⑧在稀HzSCU加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。

⑨在光照、XM表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在Fe粉、X?條件卜.發(fā)

生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。

1.化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下:

回答下列問題：

(DA中的官能團(tuán)名稱是。

(2)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。用星號(hào)(*)標(biāo)出B中的手性碳

(3)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

____________________________________________o(不考慮立體異構(gòu)，只需寫出3個(gè))

(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是o

(5)⑤的反應(yīng)類型是o

(6)寫出F到G的反應(yīng)方程式：_____________________________________________________

()()

VTOH

⑺設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3coeH2COOC2H5)制備C6H5的合成路線

__________________________________________________________(無機(jī)試劑任選)。

?x?

()

【答案】⑴羥基（2）1

CHOCHOCHOCHOCHO

（3）I、/（任意寫出其中3個(gè)即可）

（4）C2HsOH/濃H2so小加熱（5）取代反應(yīng)

Br2IC2HsONa/C2H50H

⑺C6H5cH3-j^C6HsCH?Br,CH3COCH2COOC2H5寸用，“，&：>

八、、L^Ul

CH3COCHCOOC2H-CH3c()CHC(X)H

II

CH2CH2

I1OH-,△I

C?Hu51CeHus

2H

\：=0

【解析】（1）A中的官能團(tuán)為羥基。（2）根據(jù)手性碳原子的定義，B中CH2上沒有手性碳原子，/上沒

有手性碳原子，故B分子中只有2個(gè)手性碳原子。（3）B的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，所

以可以看成環(huán)己烷分子中2個(gè)氫原子分別被甲基、醛基取代，或??個(gè)氫原子被CHzCHO取代。（4）反應(yīng)④所

需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。（5）反應(yīng)⑤中，CH3cH2cH?Br與E發(fā)生取代反應(yīng)。（6）F在堿溶液中

水解生成竣酸鹽，再酸化得到G。

2.PBAT（聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁酯）可被微生物幾乎完全降解，成為包裝、醫(yī)療和農(nóng)用薄膜等領(lǐng)域的新興

材料，可由聚合物PBA和PBT共聚制得，一種合成路線如下:

OHO

NMH

己知：R—CH3—^R—CN-pj^R—COOH

回答下列問題：

(1)B的化學(xué)名稱為,C所含官能團(tuán)的名稱為。

(2)H的結(jié)構(gòu)簡式為o

(3)②、④的反應(yīng)類型分別為、°

(4)⑤的化學(xué)方程式為__________________________________________

(5)寫出所有的與D互為同分異構(gòu)體且滿足以下條件的結(jié)構(gòu)簡式o

①能與NaHCCh溶液反應(yīng)；

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

③能發(fā)生水解反應(yīng)；

④核磁共振氫譜四組峰，峰面積比為1：6：2：1

-ECH2—C'Hi

(6)設(shè)計(jì)由丙烯為起始原料制備C()()CH<H的單體的合成路線(其他試劑任選),

【答案】(1)環(huán)己醇世基

(2)HOCH2cH2cH2cH8H

(3)氧化反應(yīng)縮聚反應(yīng)

H3cNC

(4：Q+2NH3+3()2—?M]+6H式)

H3cNC

CII,()

III

(5)H()()C—C—CH,—()—C'II

I

CII

3產(chǎn)丫

HOOC—C'lL—C—O—C'II

CH3

NII,H+

(6)CIL=CIICH3—>CIL=CH—CN—>

()2'ILO

ClhCHjOH

CH,"CHCOOHCH,-CHC()()CH,CH

濃硫酸、加熱3

【解析】（I）B的化學(xué)名稱為環(huán)己醇,C所含官能團(tuán)的名稱為埃基。⑵H的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2cH2cH2cHzOH；

（3）②、④的反應(yīng)類型分別為氧化反應(yīng)、縮聚反應(yīng)；（4）⑤的化學(xué)方程式為

H3cNC

Q+2NH,+3O—?+6HO

2《2

H3CNC

（5）與D互為同分異構(gòu)體且滿足①能與NaHCCh溶液反應(yīng)，含一COOH;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含一CHO；

③能發(fā)生水解反應(yīng)，含一COOC—,④核磁共振氫譜四組峰，峰面積比為1：6：2：I,則分子中含2個(gè)甲

基，四種H,滿足條件的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCC（CH3）2cH?OOCH或HOOCCH2c（CH3）2OOCHo

3.（2022?湖北選擇性考試）（13分）甲基為定（G）是磺酸胺類抗菌藥物的增效劑，其合成路線如下：

回答下列問題：

（1）E中的官能團(tuán)名稱是、o

（2）B-C的反應(yīng)類型為；試劑X的結(jié)構(gòu)簡式為。

（3）若每分子F的碳碳雙鍵加上了一分子Br2,產(chǎn)物中手性碳原子個(gè)數(shù)為。

（4）B的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有種（不考慮立體異構(gòu)）。

①屬丁A的同系物；②苯環(huán)上有4個(gè)取代基；③苯環(huán)上一氯代物只有一種。

O

II

C-H

（5）以異煙醛（0）和乙醇為原料，制備抗結(jié)核桿菌藥異煙朧的合成路線如下：

寫出生成丫的化學(xué)方程式：異煙腫的結(jié)構(gòu)簡式為O

【答案】（除標(biāo)明外，每空2分）

（1）醛基（1分）隧鍵（1分）

（2）酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）（1分）CH.QH（3）2（4）10

考點(diǎn)03有機(jī)合成

基礎(chǔ)原料要價(jià)廉、易得、低毒性、低污染；產(chǎn)品易于分離、產(chǎn)率較高：合成線路簡

（1）原則

捷，操作簡便，能耗低，易于實(shí)現(xiàn)。

引入官能團(tuán)有關(guān)反應(yīng)

（2）官能團(tuán)的引入烯建與水加成、醛（酮）加氫、鹵代燒水解、酯

羥基（一OH）

的水解

煌與X?取代、不飽和短與HX或Xz加成、

鹵素原子（一X）

醇與HX取代

\/

碳碳雙鍵（C=C）某些醇或鹵代烽的消去、塊烽不完全加氫

/\

醛基（一CHO）某些醉（含有一CFhOH）的氧化、烯煌的氧化

醛的氟化、酯的酸性水解、竣酸鹽的酸化、

?；ㄒ籆OOH）米的同系物（側(cè)鏈上與米環(huán)相連的碳原子上有

氫原子）被強(qiáng)氧化劑氧化

酯基(Y00—)酯化反應(yīng)

①通過加成消除不飽和鍵（碳碳雙鍵、碳碳三鍵等）；

②通過加成或氧化等消除醛基（一CHO）；

（4）官能團(tuán)的消除

③通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基1-OH）；

④通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。

①通過官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系改變。如：峙=^醛一＞歿酸。

②通過某些

如：CH3cH20H—>CH===CH—?XCHCHX—?HOCH2cH2OH,

化學(xué)方法改2222

CH3cH2cH===CFh—>CH3cH2CHXCH3—>CHCH===CHCHo

變官能團(tuán)個(gè)33

數(shù)或位置。

A、酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以

先使其與NaOH（或痰酸）反應(yīng)，把一OH變?yōu)橐籓Na（或酯基）將其保護(hù)

（5）官能團(tuán)的改變

起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)橐?H。

③有機(jī)合成B、碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可

以利用其與HC1等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反

中常見官能

應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

團(tuán)的保護(hù)

C、氨基（一NH?的保護(hù)：如對(duì)硝基甲苯立安對(duì)氨基苯甲酸的過程中

應(yīng)先把一CH3氧化成一COOH之后，再把一N02還原為一NH2。防止

當(dāng)KMnO,氧化一CH3時(shí)，一NHM具有還原性）也被氧化。

1.米基環(huán)丁烯酮（《尸〈^（）PCBO）是一種十分活潑的反應(yīng)物，可利用它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官

能團(tuán)化合物。近期我國科學(xué)家報(bào)道用PCBO與醛或酮發(fā)生［4+2］環(huán)加成反應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能

團(tuán)化合物（E）,部分合成路線如下:

已知如下信息：

CHO

CHO

NaOH/H2。

回答下列問題:

（1）A的化學(xué)名稱是___________。

（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為。

（3）由C生成D所用的試別和反應(yīng)條件為；該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高，C易發(fā)生脫竣反

應(yīng)，生成分子式為CsHsCh的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

（4）寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱；E中手性碳（注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳）的

個(gè)數(shù)為

（5）M為C的一種同分異構(gòu)體。已知：ImolM與飽和碳酸氫訥溶液充分反應(yīng)能放出2moi二氧化碳；M

與酸性高鎰酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式為

,選用不同的取代基R',在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的［4+2］反應(yīng)進(jìn)行深入

R.-CH?-c2H5-CH2CH2C6H5

產(chǎn)率/%918063

請(qǐng)找出規(guī)律，并解釋原因

【答案】（1）2-羥基苯甲醛（水楊醛）（2）

（4）羥基、酯基2

（6）隨著R體積增大，產(chǎn)率降低；原因是R'體積增大，位阻增大

【解析】根據(jù)合成路線分析可知，A（）與CH3cHO在NaOH的水溶液中發(fā)生已知反應(yīng)生成B,則

B的結(jié)構(gòu)簡式為,B被KMnO4氧化后再酸化得到C(

80c2H5),口再反應(yīng)得到

CH3cH20H在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到D(

(2)根據(jù)上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為

COOCH

(3)C與CH3cH20H在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到D(2b5，即所用試劑

為乙醉、濃硫酸，反應(yīng)條件為加熱；在該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高，根據(jù)副產(chǎn)物的分子式可知，C發(fā)生脫

撥反應(yīng)生成

C2H5OOCH2COH

(4)化合物E的結(jié)構(gòu)簡式為,分了?中的含氧官能團(tuán)為羥基和酯基，E

C2H5OOCH2COH

中手性碳原子共有位置為的2個(gè)手性碳;

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體，ImolM與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)能放出2moi二氧化碳，則M中含有兩

個(gè)粉基（一COOH）,又M與酸性高鎰酸鉀溶液溶液反應(yīng)生成對(duì)二苯甲酸，則M分子苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基

且處于對(duì)位，則M的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC—,.：CHjCOOH;

（6）由表格數(shù)據(jù)分析可得到規(guī)律，隨著取代基R咻積的增大，產(chǎn)物的產(chǎn)率降低，出現(xiàn)此規(guī)律的原因可能是

因?yàn)镽'體積增大，從而位阻增大，導(dǎo)致產(chǎn)率降低。

2.化合物F是合成某種抗腫瘤藥物的重要中間體，其合成路線如下：

（1）A中的含氧官能團(tuán)名稱為硝基、和。

（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為.

（3）C-D的反應(yīng)類型為。

（4）C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是a氨基酸，另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為G且含苯

環(huán)。

O

（5）寫出以CH3cH2cHO和為原料制備g-CH2cH?CH］的合成路線流程圖（無機(jī)試劑和

O

有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）

【答案】（1）醛基（酚）羥基（3）取代反應(yīng)

%,催化劑,△

CH,CH,CHO-------------------?CH3cH2cH20HCH3cH2cH?Br

?或NaBH4或HBr,△

【解析】本題從官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行分析，利用對(duì)比反應(yīng)前后有機(jī)物不同判斷反應(yīng)類型；

（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式，A中含氧官能團(tuán)有硝基、酚羥基、醛基；

（2）對(duì)比A和C的結(jié)構(gòu)簡式，可推出A-B：CH3I中的一CH3取代酚羥基上的H,即B的結(jié)構(gòu)簡式為

CH?

CHO

（3）對(duì)比C和D的結(jié)構(gòu)簡式，Br原了?取代一CH20H中的羥基位置，該反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；

（4）①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；②能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基或肽鍵，水解

O

產(chǎn)物之一是a—氨基酸，該有機(jī)物中含有另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目之比

O

為I：1,且含有苯環(huán)，說明是對(duì)稱結(jié)構(gòu)，綜上所述，符合條件的是<?-<-(IISII；

IK)

O

（5）生成〈》---SCH^CH-?CH；，根據(jù)E生成F,應(yīng)是《~》一SCH2cH2cH?與H2O2發(fā)生反應(yīng)得到,

O

SCHOCH2cH3按照D—E,應(yīng)由CH3cH2cH2Br,反應(yīng)得到，CH3cH2cH0與H2發(fā)生加

成反應(yīng)生成CH3CH2CH2OH,CH3cH2cH20H在PBrs作用下生成CH3cH2cHzBr,合成路線是CH3CH2CHO

坨,催化劑，△一SH

CH3CH2CH2OH--------?CH3CH2CH?BrW-SCH2cH2cH3”202

或HBr,△NaOH\=/.

或NaBH4

【舉一反三】（2020?山東卷）化合物F是合成阿跺2酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下:

n,①醇鈉??.

RCH,COR—7；——RCH,CCHCOR

3②HjOT

知：I.

O

oOH

IISOC1IIC,

RCOH2ARCCI