1、a,1,格氏試劑的應(yīng)用,主講：徐丹丹,a,2,格氏試劑是有機(jī)金屬化合物中重要的一類化合物, 也是有機(jī)合成上的非常重要的試劑之一, 應(yīng)用廣泛；格氏試劑與不同的物質(zhì)反應(yīng), 可以合成烴類、醇類、酮類、醛類、酸類及金屬有機(jī)化合物等。,a,3,1、格氏試劑的制備 2、格氏試劑的組成及結(jié)構(gòu) 3、格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用,合成金屬有機(jī)化合物 合成亞磺酸 合成硫醇 合成酸類 合成酮類 合成醛類 合成醇類 合成烴類,a,4,格氏試劑是把鎂屑放在無水醚中, 滴加鹵代烷而制得, 即:,這一反應(yīng)為1912 年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者法國(guó)化學(xué)家格里尼亞所發(fā)現(xiàn), 故烴基鹵化鎂稱為Grignard試劑,此類反應(yīng)也稱為Grign

2、ard反應(yīng)。,格氏試劑的制備,a,5,格氏試劑的組成及結(jié)構(gòu),“RMgX”是習(xí)慣用的一種簡(jiǎn)化表示格氏試劑的通式,真實(shí)的格氏試劑并非單分子烴基鹵化鎂(RMgX)在醚中的簡(jiǎn)單溶液, 而是 R2Mg , MgX2 ,(RMgX) n等多種物質(zhì)經(jīng)過一個(gè)希蘭克轉(zhuǎn)化形成的一種動(dòng)態(tài)平衡混合體系, 即,a,6,在格氏試劑中, 乙醚, 也可以是苯、四氫吠喃或其他醚類，是起溶劑的作用，它能與格氏試劑絡(luò)合生成安定的溶劑化物即:,a,7,格氏試劑相對(duì)穩(wěn)定, 在無水的條件下, 可以保持一段時(shí)間, 但它對(duì)有些化合物顯出很大的活性, 如:,格氏試劑遇水分解, 故在制備保存、與其它試 劑反應(yīng)時(shí)都必須在無水的條件下進(jìn)行,a,8,

3、格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成烴類,1.烷烴的合成：與活潑氫的反應(yīng),RMgX +,a,9,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成烴類,1.烷烴的合成：與鹵化物的反應(yīng),a,10,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成烴類,2.烯烴的合成,3.炔烴的合成,a,11,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成烴類,4.芳烴的合成,r,a,12,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醇類,1.伯醇的合成 與甲醛反應(yīng) 與環(huán)氧乙烷反應(yīng),a,13,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醇類,2.仲醇的合成：與醛反應(yīng),a,14,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醇類,3.叔醇的合成 與酮反應(yīng),a,15,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醇類,3.叔醇的合成 與酰氯反應(yīng),X,X,a,16,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醛類,1.與氫氰反應(yīng),MgX,l,l,H,O,a,17,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醛類,2.與甲酸反應(yīng),a,18,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成酮類,1.與羧酸反應(yīng),a,19,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成酮類,2.與烯酮反應(yīng),a,20,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成酸類,1.與二氧化碳反應(yīng),a,21,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成酸類,2.與酸酐反應(yīng),a,22,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成硫醇,O,a,23,格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成亞磺酸,a