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1、第1,1節(jié)基本本概述,2,1,一些基本術(shù)語,1,系統(tǒng),環(huán)境系統(tǒng):研究對象物質(zhì)系統(tǒng),對象。環(huán)境:除系統(tǒng)外的所有部分。溶液反應(yīng),海洋,地球,3,系統(tǒng)的分割:根據(jù)系統(tǒng)和環(huán)境的關(guān)系,系統(tǒng)可以分為三類。分類物質(zhì)交換能量交換開放系統(tǒng),封閉系統(tǒng),無分離系統(tǒng),4,開放系統(tǒng)封閉系統(tǒng)隔離系統(tǒng),5,2,系統(tǒng)的特性熱力學(xué)系統(tǒng)中溫度、壓力、體積、密度等宏觀特性稱為系統(tǒng)的熱力學(xué)特性按特性可以將系統(tǒng)的特性分為兩種類型。1.“extensive property(寬度屬性)”:值與系統(tǒng)中的物質(zhì)數(shù)量成正比,因此也稱為容量屬性。例如,物質(zhì)的體積、質(zhì)量、熱容量和后面將介紹的熱力學(xué)能量和焓是寬度特性。廣泛的性質(zhì)有加合性。2.強(qiáng)度特性
2、:值取決于系統(tǒng)的自身特性,與系統(tǒng)中的物質(zhì)數(shù)量無關(guān),沒有加法。溫度、壓力、濃度、密度、粘度等是系統(tǒng)的強(qiáng)度特性。6,3,狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài):系統(tǒng)基本特性的聚合狀態(tài)函數(shù):溫度、壓力、體積、密度、能量、形態(tài)等系統(tǒng)狀態(tài)的宏觀特性的表征和確定,接著要討論的熱力學(xué)函數(shù)u,h,g,s等。狀態(tài)函數(shù)的特征:“狀態(tài)是恒定值、恒定路徑變化等,迭代變化0”并非所有狀態(tài)函數(shù)都是獨(dú)立的,有些是相互關(guān)聯(lián)的,相互制約的。例如:p、v、t和n只有三個是獨(dú)立的。7,4,進(jìn)程和路徑進(jìn)程:系統(tǒng)從開始到結(jié)束的過程。方法:完成這一變化的具體步驟、途徑。工序可分為恒溫工藝、恒壓工藝、定容工藝、絕熱工藝等。8,101.325kpa 278k,
3、80kpa 278k,80kpa 328k,101.328kpa 328k,101.325kpa 298k,101.325kpa 278k,101.325 kpa 278k系統(tǒng)和環(huán)境之間根據(jù)溫度交換或傳遞的能量稱為熱。列中常用的符號是q。除了熱以外的所有交換或傳遞的能量稱為工作(work)。操作的公共符號是w。列和操作的單位是j或kJ。10,*請注意他們的符號:在一般系統(tǒng)的立場上規(guī)定:系統(tǒng)從環(huán)境中吸收熱量(獲取能量),q是正數(shù);系統(tǒng)發(fā)熱(能量損失)到環(huán)境,q為負(fù)值。系統(tǒng)操作(獲取能量),w為正值。系統(tǒng)是環(huán)境工作(能量損失),w是負(fù)。關(guān)于電力(w)的正負(fù)符號規(guī)定,有相反的出版物。11,*操作有不
4、同的形式:熱力學(xué)中涉及最多的操作是系統(tǒng)因卷變化而與環(huán)境交換的卷操作(也稱為擴(kuò)展操作),用We表示;除體積操作(例如電力、曲面操作等)以外的其他操作稱為非體積操作(也稱為非擴(kuò)展操作或有用操作),并標(biāo)記為W 。*列和操作不是狀態(tài)函數(shù)。系統(tǒng)只有在狀態(tài)改變時才能與環(huán)境進(jìn)行能量交換,因此熱和操作不是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)。系統(tǒng)變化時吸收(或釋放)多少熱量或執(zhí)行多少工作,數(shù)量不僅與變化的持續(xù)狀態(tài)有關(guān),還與變化經(jīng)歷的路徑有關(guān)。相同的開始狀態(tài)和相同的結(jié)束狀態(tài)之間對相同的變化過程所經(jīng)歷的路徑不同,列和操作的值也不同。因此,在計算某一變化過程中系統(tǒng)釋放或獲得的力量或熱量時,不要只看該過程的始終狀態(tài),而是要按照該變化經(jīng)過的
5、路徑進(jìn)行。這與狀態(tài)函數(shù)明顯不同。12,6,相位與接口系統(tǒng)的物理和化學(xué)特性完全相同的部分稱為相位。與區(qū)分的部分稱為上接口(簡單地說,稱為界面)。拓樸和拓樸之間在指定條件下有明確的介面,介面兩側(cè)系統(tǒng)的性質(zhì)會突然變更。界面上原子或分子的作用力與相內(nèi)部不同,經(jīng)常存在剩余的重力,有界面能量。一般來說,系統(tǒng)中存在的接口越多,能量就越大,系統(tǒng)就越不穩(wěn)定。對于鐵粉和硫磺粉、蒸汽、水、冰、油、水、蒸汽、13、*階段的概念,應(yīng)注意如下:(1)無論氣體成分多少,只有一個相(即氣象)。這種只有一個相位的系統(tǒng)稱為單相系統(tǒng)或統(tǒng)一系統(tǒng)。(2)除固溶體(固體溶液)外,每個固體物質(zhì)都是一個相,系統(tǒng)中多個固體物質(zhì)的相數(shù)。包含兩個
6、或多個相的系統(tǒng)稱為多相系統(tǒng)或非均勻系統(tǒng)。(3)液體物質(zhì)根據(jù)其互溶度,通??梢允且幌?如水和酒精的混合物)、兩相(水和油的混合物),甚至是三相共存(如水、油和汞的混合物)。(4)單相系統(tǒng)不一定只有一個組件(例如氣體混合物由多種物質(zhì)組成)。同樣的物質(zhì)也可以根據(jù)聚集狀態(tài)形成多相體系(例如水、水蒸氣和冰的三相共存)。聚集狀態(tài)相同的物質(zhì)在一起不一定會成為單相系統(tǒng)(例如,油水分層的液體系統(tǒng)中有兩相)。14,7,理想氣體狀態(tài)方程和分壓定律1。理想氣體狀態(tài)方程式理想氣體的溫度(t)、壓力(p)、體積(v)和物質(zhì)量(n)之間存在以下方程式關(guān)系:pV=在nRT SI系統(tǒng)中,p的單位為Pa,v的單位為m,t的單位為
7、k,n的單位為mol,摩爾氣體常數(shù)r的單位為:15,2。理想氣體分子的特性嚴(yán)格遵守理想氣體狀態(tài)方程的氣體稱為理想氣體。*異常氣體分子之間的力量是不可忽視的。*理想氣體分子本身的體積不容忽視。嚴(yán)格意義上,理想氣體實(shí)際上并不存在。但是,對于實(shí)際氣體,只要溫度不太低,壓力也不太高,就可以通過對p,v,t,n的計算來近似氣體狀態(tài)方程。16,3,氣體的分壓定律*分壓波是什么?一個組件中的氣體產(chǎn)生的(應(yīng)用的)壓力稱為該組件氣體的分壓pi。相當(dāng)于氣體單獨(dú)占據(jù)這個容器時產(chǎn)生的壓力。17,*如果容器中有a,b,c,則壓力與總壓力的關(guān)系。即可從workspace頁面中移除物件。即可從workspace頁面中移除物件。P=pa Pb PC = pi=nrt/v(總壓力等于分壓之和)pa=xap,Pb=XB p,pi=Xi p(其中Xi=ni/n是總摩爾分?jǐn)?shù)),18,2,化學(xué)熱力學(xué)概述,(1),什么是化學(xué)熱力學(xué)2),熱力學(xué)方法的性質(zhì)3),研究化學(xué)熱力學(xué)的意義,19,1)化學(xué)熱力學(xué)化學(xué)熱力學(xué):使用熱力學(xué)的基本原理研究化學(xué)現(xiàn)象和化學(xué)反應(yīng)相關(guān)的物理現(xiàn)象的科學(xué)。包括化學(xué)變化和能量傳遞、與能量交換的關(guān)系、化學(xué)變化發(fā)生的方向等。20,2)熱力學(xué)方法的特點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)結(jié)果的推導(dǎo)和演
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