1、類黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定，對類黃酮類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)有一定的規(guī)定性，從許多植物中分離的類黃酮類化合物大多是已知的化合物，或者其氰苷類是已知的化合物。 因此，根據(jù)它們的理化常數(shù)、紫外光譜、核磁共振譜和質(zhì)譜數(shù)據(jù)，可順利進行鑒定和結(jié)構(gòu)測定。 一般方法： 1是類黃酮類化合物(化學(xué)法鑒別) 2是氰苷類判定有木有(化學(xué)法、莫來西反應(yīng)) 3是氰苷類則水解作用，分別進行氰苷類和糖體的判定4是氰苷類的判定(色譜分析法對照、分光法判定) 5是糖體的判定(色譜對6確定糖與糖體的結(jié)合(依次為水解作用，酶催化劑水角NMR) 7確定氰苷類與糖體的連接(NMR )，而用紫外光譜法分析類黃酮化合物的結(jié)構(gòu)， 由于黃烷酮化合物甲

2、醇中的紫外吸收譜在由兩個主要吸收帶組成的帶I:300400nm之間出現(xiàn)的吸收峰帶II:240280nm之間出現(xiàn)的吸收峰的不同類型的黃烷酮化合物在帶I或帶ii的峰、峰和吸收強度不同，因此可以根據(jù)紫外光譜推測黃烷酮化合物的結(jié)構(gòu)類型。 吸收是由b環(huán)桂皮酰類電子躍遷吸收是由a環(huán)苯甲酰類電子躍遷吸收，診斷試劑應(yīng)用于類黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定，類黃酮類甲醇(或乙醇)溶液黃烷酮的酚羥基發(fā)生解離、配合物紫外光譜發(fā)生變化，推斷各化合物特殊結(jié)構(gòu)的試劑可診斷結(jié)構(gòu)例如芹菜紫外圖像MeOH 267，336 naome 275，324， 392是分別加入naome、NaOAc、NaOAc- H3BO3、AlCl3或AlCl

3、3/HCl等試劑，1、黃烷酮和黃烷酮醇類的紫外特征圖像： 兩者圖像相似的兩個樂隊：樂隊相同，240280nm樂隊不同，黃烷酮304350nm黃酮醇258385nm A的a環(huán)和b環(huán)取代化學(xué)基的性質(zhì)和位置不同，影響了樂隊和樂隊的峰和形狀。 在第7位和第4位導(dǎo)入羥基化學(xué)基、甲氧基化學(xué)基等含氧置換化學(xué)基，會引起相應(yīng)的吸收帶的紅移。 7-取代帶II紅移4 -取代帶I紅移、3-或5-位導(dǎo)入羥基化學(xué)基，能夠與4位的CO進行氫鍵締合，因此前者使帶I移位為紅，后者使帶I、帶II都移位為紅。 當(dāng)黃烷酮5 -羥基黃烷酮、b環(huán)上的含氧取代化學(xué)基逐漸增加時，樂隊I向紅色的位移值(nm )也逐漸增加，但不能使樂隊II位移

4、。 (書192頁表5-7 )黃烷酮4-甲氧基黃烷酮3， 4-二甲氧基黃烷酮、1. 3-OH (黃酮醇)甲基化或氰苷類化是指，在黃烷酮樂隊I的波長范圍內(nèi)重疊樂隊I (328357nm ) (光譜曲線的形狀也類似)的2. 5-OH甲基化是指，樂隊I和樂隊II均為紫色，為515nm， 4-OH甲基化或氰苷類化，樂隊I向紫位移的310nm 3.其他位置的羥基化學(xué)基置換，在甲醇中紫外光譜法乙?；S烷酮和黃酮醇酚羥基化學(xué)基后，原酚羥基對紫外吸收光譜的影響幾乎消失(槲皮素五醚化物的、波段II紅移、對波段I沒有影響或影響小、a環(huán)上取代化學(xué)基增加、(192頁表5-8 )、黃烷酮或黃烷酮醇的羥基化學(xué)基甲基化或氰苷

5、類化、波段I紫移、2、異黃烷酮、二氫黃烷酮及二氫黃烷酮醇共同特征：有苯甲?；?，無肉桂酰基類，帶較強，而樂隊在樂隊的肩峰或低強度峰處表現(xiàn)出樂隊的位置：異黃烷酮： 245270nm一般不受b，c環(huán)氧取代的影響，但受a環(huán)氧取代的影響，具有紅移二氫黃烷酮( 產(chǎn)生270295nm兩種化合物的樂隊II明顯區(qū)別，可以用UV區(qū)別，異黃烷酮類，二氫類黃酮類，3， 硫酮類和橙色類共同特征：在樂隊I強(340390nm，有時為Ia Ib )樂隊II弱(220270 nm )環(huán)中引入含氧取代化學(xué)基，樂隊I受更明顯的2-OH影響最大，最多(本186頁表59) 2-OH梅樂隊紫色移1520nm，如： 4-羥基苯基苯乙烯

6、酮的UV光譜橙色：主要吸收峰是樂隊，一般在370430nm (天然橙色主要是388413nm，始終是3.4峰)橙色母核中的羥基化學(xué)基甲基化和氰苷類化， 對紫外光光譜的影響小，6， 僅在7-二羥基橙色的7-羥甲基化時向短波移動18nm，天然橙色氰苷類的紫外光譜與其氰苷類極為類似的例子：4-羥基橙色的UV光譜、255 338(sh )、397、405(sh )、二， 診斷試劑在推測類黃酮類化合物置換方式中的作用是： 1、納金屬釷水冷機：納金屬釷水冷機的鹽化學(xué)基性強，使類黃酮類化合物母核上的所有酚羥基解離，相應(yīng)的吸收帶變紅。 (1)i向紅色的位移為4065nm，強度沒有變化或者增強的情況下，顯示為4

7、-OH。 (2)i向紅色位移5060nm，強度變?nèi)鯐r，顯示3-OH，但沒有4-OH。 (3) 7-OH游離時，一般在320330nm有吸收。 一旦與氰苷類結(jié)合，那個吸收就消失了。 (4)如果含有3，4 -二羥基或3，3，4，-三羥基黃酮醇類，由于萘金屬釷甲氧鹽化學(xué)基性容易被氧化分解，所以隨著測定時間的延長，吸收帶會衰退。 另外，含有5，6，7 -或5，7，8 -或5，3，4 -羥基黃烷酮也對甲醇納金屬釷敏感。 蘆丁，例如，2，冰乙酸納金屬釷：冰乙酸納金屬釷的鹽化學(xué)基性比甲醇納金屬釷小，解離了類黃酮類化合物母核上的酸性強的酚羥化學(xué)基，并相應(yīng)的吸收帶變紅。 (如有7-OH，則樂隊II向紅色位移52

8、0nm。 但是，在第6位和第8位含有氧取代化學(xué)基(例如-OCH3等的排斥電子化學(xué)基)的7-羥基黃烷酮(黃酮醇除外)，7-0H酸性降低，因此上述向紅色的位移幅度可能小或無法判別。 (2)在4oh黃烷酮和黃酮醇類化合物中，7-0H是否被置換可以通過比較甲氧基金屬釷和冰乙酸納金屬釷中的樂隊I的位移來判斷。 如果置換7-OH，則由冰乙酸納米金屬釷引起的樂隊I的位移距離與二甲氧基萘相同或稍大。 (3)在黃烷酮或黃酮醇具有5，6，7 -或5，7，8 -或3，3，4 -三羥基或3.4-二羥基3-甲氧基化學(xué)基的情況下，由于對冰乙酸納米金屬釷很敏感，加上冰乙酸納米金屬釷后所得到的光譜會隨時間衰減。 3、冰乙酸萘

9、金屬釷/硼酸：當(dāng)黃烷酮或黃酮醇類化合物的a環(huán)或b環(huán)上有鄰苯二酚的羥基化學(xué)基時(5，6位鄰苯二酚的羥基化學(xué)基除外)，在NaOAc鹽化學(xué)基性下與H3BO3絡(luò)合，使相應(yīng)的吸收帶為紅色，b環(huán)上有鄰苯二酚的羥基化學(xué)基時，帶I為紅色，1230nm 、4、三堿式氯化鋁和三堿式氯化鋁/鹽酸： AlCl3與具有3-羥基化學(xué)基、4-羰基化學(xué)基或5-羥基化學(xué)基、4-羰基化學(xué)基的黃烷酮或黃酮醇類化合物生成配合物，使帶I或帶II移紅。 AlCl3也可以與a環(huán)或b環(huán)上的鄰苯酚的羥基化學(xué)基形成絡(luò)合物，使相應(yīng)的吸收帶移動到紅色，但鄰苯酚的羥基化學(xué)基與A1C13的絡(luò)合物中沒有3-羥基化學(xué)基，可以與4-羰基化學(xué)基或5-羥基化學(xué)基、4-羰基化學(xué)基和AlCl3 在、黃烷酮和黃酮醇類為5-OH無3-OH的情況下，在加上AlCl3/HCl后，I向紅色移動了3555nm。 紅色僅位移1720nm，表示存在6-含氧置換。 如果存在3-或3-和5-OH，則在加入AlCl3/HCl后，將I向紅色移位5060nm。b環(huán)中有鄰苯二酚的羥基化學(xué)基時，比較“樣品AlCl3”和“樣品AlCl3/HCl”的光譜，后者比前者偏移約3040nm紫。 僅紫移約20nm，b環(huán)中有鄰三羥基化學(xué)基。 在a環(huán)中存在o-二羥基的情況下(不含產(chǎn)生氫鍵的5-