1、一、黃酮類化合物的概述 二、黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反應(yīng) 三、黃酮類化合物的提取與分離 四、黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定,（一）層析在黃酮類鑒定中的應(yīng)用 （二）紫外光譜在黃酮類結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用 （三）黃酮類化合物的1H-NMR譜特征 （四）黃酮類化合物的13C-NMR譜特征,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定,（一）層析在黃酮類鑒定中的應(yīng)用 1、紙層析:適用于分離各類天然黃酮類化合物及其苷類的混合物。 2、TLC：特別適合于分離弱極性黃酮類化合物、含游離酚羥基的黃酮及其苷類。,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定,（二）紫外光譜在黃酮類結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用,（二）

2、紫外光譜在黃酮類結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用,苯甲?；?桂皮酰基,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定,（二）紫外光譜在黃酮類結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用 1.甲醇溶液中的紫外光譜 （1）黃酮、黃酮醇 （2）查耳酮及橙酮類 （3）異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇 2.加入診斷試劑后引起的位移及在結(jié)構(gòu)測定中的意義,（1）甲醇鈉：,（2）醋酸鈉：,（3）醋酸鈉/硼酸： 在醋酸鈉的堿性存在下，硼酸可與分子中的鄰二酚羥基絡(luò)合，引起相應(yīng)吸收帶紅移。醋酸鈉/硼酸譜帶紅移1230 nm，示B環(huán)有鄰二酚羥基；帶紅移510 nm，示A環(huán)有鄰二酚羥基。,（4）三氯化鋁/鹽酸：,（4）三氯化鋁/鹽酸：,（4）三氯化鋁/鹽酸：,3、帶I紅移50-

3、60nm，可能同時 有 3及5OH,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定,（三）黃酮類化合物的1H-NMR譜,苯環(huán)質(zhì)子如處于鄰位，偶合常數(shù)較大，為9.0 Hz左右，如處于間位，偶合常數(shù)較小，為2.5 Hz左右。,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定 （三）黃酮類化合物的1H-NMR譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定 （三）黃酮類化合物的1H-NMR譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定,（1）4-氧取代,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定,（2）3，4-二氧取代,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定,四. 黃酮類化合物的鑒定

4、與結(jié)構(gòu)測定 （三）黃酮類化合物的1H-NMR譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定 （三）黃酮類化合物的1H-NMR譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定 （三）黃酮類化合物的1H-NMR譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定 （三）黃酮類化合物的1H-NMR譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定 （四）黃酮類化合物的13C-NMR譜特征,取代基位移的影響：黃酮母核上引入羥基或甲氧基取代時，將使碳信號大幅度向低場位移，鄰、對位向高場位移，間位也向低場位移，但幅度較?。煌ǔ?，A環(huán)上引入取代基，位移效應(yīng)只影響A環(huán)，B環(huán)上引入取代基，位移效應(yīng)只影響B(tài)環(huán)。,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測定 （四）黃

5、酮類化合物的13C-NMR譜特征,思考題： 1、黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)類型有哪些？分類依據(jù)是什么？ 2、黃酮類化合物的主要鑒別反應(yīng)有哪些？ 3、聚酰胺層析法分離黃酮類化合物的原理是什么？常用洗脫劑、洗脫規(guī)律是什么？ 4、黃酮類化合物核磁共振氫譜特征有哪些？ 5、怎樣應(yīng)用紫外光譜法鑒定黃酮類化合物？,某化合物為黃色粉末，分子量432，分子式為C21H20O10；鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈紅色，F(xiàn)eCl3反應(yīng)呈藍色，Molish反應(yīng)呈陽性，酸水解反應(yīng)檢出葡萄糖，波普數(shù)據(jù)如下： UV max nm： MeOH 268,333 NaOMe 269,301sh,386 AlCl3 276,300,348,386 Al

6、Cl3/HCl 277,299,341,382 NaOAc 267,355,387 NaOAc/H3BO3 267,340,388,1H-NMR（DMSO-d6） ： 3.203.76（6H，m） 4.635.41 （4H，m） 5.08 （1H，d，J=7.3Hz） 6.46 （1H，d，J=2.0Hz） 6.84 （1H，d，J=2.0Hz） 6.87 （1H，s） 6.97 （2H，d，J=8.7Hz） 7.96 （2H，d，J=8.7Hz） 10.39 （1H，s，加D2O消失） 12.97 （1H，s ，加D2O消失）,13C-NMR（DMSO-d6） ： 60.82，69.77，7

7、3.31，76.65，77.38， 95.04，99.72，100.13，103.30，105.53， 116.19，121.23，128.79，157.13，161.31， 161.54，163.15，164.44，182.17,EI-MS m/z（%）： 270 （100） 269 （11） 242 （6） 152 （8） 118 （15）,某化合物為黃色粉末，分子量432，分子式為C21H20O10； 鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈紅色，F(xiàn)eCl3反應(yīng)呈藍色，Molish 反應(yīng)呈陽性，酸水解反應(yīng)檢出葡萄糖。推斷過程：,某化合物為黃色粉末，鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈紅色，F(xiàn)eCl3反應(yīng)呈藍色，表明該化合物可能為黃

8、酮（醇），并存在游離的酚羥基。,Molish反應(yīng)呈陽性，酸水解反應(yīng)檢出葡萄糖，推斷該化合物可能為葡萄糖苷，從分子式推斷為單糖苷。,UV max nm： MeOH 268,333 NaOMe 269,301sh,386 （帶I紅移53nm，示有4-OH存在） AlCl3 276,300,348,386 AlCl3/HCl 277,299,341,382 （與MeOH譜比較，帶I紅移49nm，示有5-OH而無3-OH存在） （與AlCl3 譜比較，基本無變化，示無鄰二酚羥基） NaOAc 267,355,387 （帶II基本無變化，表明無游離7-OH，或7-OH苷化） NaOAc/H3BO3 267,340,388 （與NaOAc 譜基本一致，示無鄰二酚羥基）,由UV可知，該化合物含有5-OH，4-OH，7-OH被苷化，無鄰二酚羥基，可能為5,4