版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡(jiǎn)介
GB****-2013
《有機(jī)熱載體安全技術(shù)條件》強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)宣貫2014年3月于天津第一部分
有機(jī)熱載體簡(jiǎn)介
有機(jī)熱載體也稱熱傳導(dǎo)液,社會(huì)上常稱為導(dǎo)熱油。多數(shù)有機(jī)熱載體有毒、易燃、滲透性強(qiáng),一旦泄漏有引起火災(zāi)等事故的危險(xiǎn)。近年來隨著我國經(jīng)濟(jì)建設(shè)發(fā)展,技術(shù)水平提高和生產(chǎn)工藝需要,有機(jī)熱載體爐應(yīng)用范圍越來越廣,使用數(shù)量呈不斷快速增長(zhǎng)趨勢(shì)。目前被大量應(yīng)用在紡織、印染、化工、紙業(yè)、食品、玻纖、建材等多種行業(yè)。有機(jī)熱載體爐優(yōu)點(diǎn):熱傳導(dǎo)效率高、熱損失小,溫度易控制,受熱相對(duì)均勻,尤其具有可在相對(duì)較低的運(yùn)行壓力下獲得較高工作溫度的特出優(yōu)點(diǎn)。有機(jī)熱載體爐的傳熱介質(zhì)分為氣相和液相兩大類,目前應(yīng)用較多的是液相爐。一、有機(jī)熱載體的分類和性質(zhì)按油品組成,分為礦物型油與合成型油兩大類。礦物型油通常是由多種烴類組成的混合物,一般以石油煉制過程中提取的某段餾份為原料(稱為基礎(chǔ)油),經(jīng)精制、調(diào)配、有的添加高溫抗氧化劑和阻焦劑而制得。合成油是由有機(jī)合成制得的產(chǎn)品,主要特點(diǎn):純度高,使用溫度范圍廣,不但可用于液相爐,也可用于氣相爐,有的還可用于低溫傳導(dǎo)。(一)礦物型油的種類和特點(diǎn)礦物型油是由多種烴類組成的混合物,組成較雜,一般只適合于最高工作溫度低于280℃使用。在高溫下,礦物油容易因長(zhǎng)碳鏈被打斷而裂解,又因混合物中某些催化作用而聚合結(jié)焦,因此其熱穩(wěn)定性相對(duì)差些。但礦物型油價(jià)格相對(duì)便宜,對(duì)于質(zhì)量好的礦物型油,在合適的溫度下使用得當(dāng),也能保持較長(zhǎng)的使用壽命。熱載體行業(yè)曾規(guī)定:用大慶原油餾分為原料加工調(diào)制而成的為SD系列;以柴油中提取芳烴加氫精制而成的為YD系列;以長(zhǎng)碳鏈飽和烴為主的精制白油作基礎(chǔ)油調(diào)配而成的為JD系列。但實(shí)際上不少生產(chǎn)廠家,并無固定的基礎(chǔ)油來源,其產(chǎn)品型號(hào)往往只是自行取個(gè)系列名稱而已。(二)合成油種類和特點(diǎn)目前常用的高溫合成油主要有:聯(lián)苯/聯(lián)苯醚混合物、氫化三聯(lián)苯、二芐基甲苯、二甲基苯基醚等。這些合成油通常比礦物油能承受更高的溫度。在高溫下(如300℃以上),使用壽命通常比礦物油高得多,但價(jià)格也較高。以烷基苯生產(chǎn)的下腳料為原料調(diào)制而成的導(dǎo)熱油雖然也可歸類為合成型油,但由于其中含有各種混合物,成分較雜,影響其熱穩(wěn)定性,因此價(jià)格相對(duì)低些。質(zhì)量好的烷基苯類導(dǎo)熱油(餾程一定,成分相對(duì)純些),使用壽命介于純合成型油與礦物型油之間。近年來發(fā)現(xiàn)有的號(hào)稱合成油的低檔烷基苯類導(dǎo)熱油熱穩(wěn)定性還不如礦物油。使用單位在采購時(shí)應(yīng)注意查看型式試驗(yàn)報(bào)告中的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。產(chǎn)品品種L-QBL-QCL-QD產(chǎn)品類型精制礦物油型普通合成型精制礦物油型普通合成型具有特殊高熱穩(wěn)定性合成型使用狀態(tài)液相液相或氣/液相液相液相或氣/液相液相或氣/液相適用傳熱系統(tǒng)類型閉式或開式閉式閉式產(chǎn)品代號(hào)L-QB280L-QB300L-QC310L-QC320L-QD330L-QD340L-QD350根據(jù)GB23971-2009《有機(jī)熱載體》的規(guī)定,以后生產(chǎn)廠家不能隨意命名產(chǎn)品代號(hào),而應(yīng)按照油品的使用狀態(tài)、適用的傳熱系統(tǒng)類型和最高允許使用溫度確定產(chǎn)品代號(hào)。GB23971-2009《有機(jī)熱載體》對(duì)有機(jī)熱載體分類的規(guī)定:二、油品質(zhì)量對(duì)鍋爐安全的影響油品質(zhì)量是確保有機(jī)熱載體爐安全運(yùn)行的重要保障有些不誠信的廠商魚目混珠,渾水摸魚,用質(zhì)量低劣甚至回收的廢油假冒好油,市場(chǎng)上各種有機(jī)熱載體魚龍混雜,良莠難分。有的油品熱穩(wěn)定性和抗氧性差,受熱易裂解,使用壽命短。近年來還發(fā)現(xiàn)摻有地溝油的劣質(zhì)油,使用不到一年就嚴(yán)重劣化而報(bào)廢,造成重大經(jīng)濟(jì)損失,危害很大。有的熱載體爐使用者操作不規(guī)范,易造成油的過熱劣化,并在受熱面上炭化積焦,結(jié)果導(dǎo)致爐管燒毀,嚴(yán)重影響有機(jī)熱載體爐的安全運(yùn)行,有的引發(fā)火災(zāi)事故,造成重大財(cái)產(chǎn)損失和人身傷害事故。常規(guī)指標(biāo)合格只表明基礎(chǔ)油是好的,不能反映其使用壽命。只有熱穩(wěn)定性和抗氧化性指標(biāo)才能反映。三、有機(jī)熱載體各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)1、運(yùn)動(dòng)黏度(以下簡(jiǎn)稱黏度)黏度是指在規(guī)定條件下,導(dǎo)熱油的稀稠程度以及流動(dòng)性能。黏度越大,油的流動(dòng)性越差,管道傳輸所需的循環(huán)泵功率也就越大。但并非黏度越小品質(zhì)就越好,有些黏度較小的礦物型油中很可能含有較多的低分子直鏈烷烴,其熱穩(wěn)定性較差,易受熱分解,且使用后黏度容易發(fā)生變化。油的黏度大小除了跟其碳鏈長(zhǎng)短、分子結(jié)構(gòu)、基團(tuán)組分等有關(guān)外,還與溫度有很大關(guān)系。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定運(yùn)動(dòng)黏度應(yīng)在40℃恒溫條件下測(cè)定。(有的廠家以50℃測(cè)定不符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定)運(yùn)動(dòng)黏度在正常情況下油的黏度隨著溫度升高而下降,因此使用溫度較高的,運(yùn)動(dòng)黏度可允許大些。但若是使用過程中油的黏度發(fā)生變化,則很可能意味著有機(jī)熱載體發(fā)生了裂解或聚合。當(dāng)黏度增大較多時(shí),流速變慢,爐管中油的流體逐漸由湍流變?yōu)閷恿?,邊界層厚度不斷增大,?dǎo)致邊界層溫度比油心主流溫度高很多,進(jìn)而加速導(dǎo)熱油分解成黏度更大的膠質(zhì)物,結(jié)果形成殘?zhí)砍练e于管壁,從而影響傳熱,嚴(yán)重時(shí)易造成管壁過熱,引發(fā)事故。因此當(dāng)有機(jī)熱載體的黏度超過標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的最高允許值時(shí)就不應(yīng)再繼續(xù)使用2、閃點(diǎn)閃點(diǎn):指在加加熱條件下,,當(dāng)火焰接近近油蒸氣與空空氣組成的混混合性氣體時(shí)時(shí),發(fā)生短促促閃燃的最低低溫度。閃點(diǎn)分為開口口閃點(diǎn)和閉口口閃點(diǎn),前者者是敞開條件件下與空氣完完全接觸下測(cè)測(cè)定;后者是是在基本封閉閉,空氣極少少條件下測(cè)定定在用有機(jī)熱載載體只測(cè)定閉閉口閃點(diǎn),主主要判定其是是否成為易燃燃危險(xiǎn)品。開口閃點(diǎn)較低低的有機(jī)熱載載體,最好采采用閉式運(yùn)行行。若采用開開式運(yùn)行,則則蒸發(fā)率較大大,使用過程程中損耗也大大,且運(yùn)行時(shí)時(shí)安全性也相相對(duì)差些。(例如當(dāng)系統(tǒng)有有泄漏時(shí)容易易發(fā)生火災(zāi))閃點(diǎn)使用過程中,,有機(jī)熱載體體會(huì)不同程度度地發(fā)生裂解解或聚合,發(fā)發(fā)生裂解或被其他易燃燃物污染,會(huì)會(huì)使使閃點(diǎn)降低;;發(fā)生聚合會(huì)使閃點(diǎn)點(diǎn)升高。少量低閃點(diǎn)小小分子(也稱為低沸物物)可以通過高位位槽排出(這也是高位槽槽排汽管不可可隨意加裝閥閥門的原因)。開式系統(tǒng)運(yùn)行行時(shí),由于裂裂解產(chǎn)生的低低沸物被及時(shí)時(shí)排除,一般般閃點(diǎn)不會(huì)降降低,有的還還會(huì)有所升高高;閉式運(yùn)行時(shí),,如果產(chǎn)生有有低閃點(diǎn)小分子子,可能很少的的量也會(huì)使閃閃點(diǎn)降低,當(dāng)當(dāng)閃點(diǎn)過低時(shí)時(shí)需進(jìn)行排氣氣處理。閃點(diǎn)變化較大大時(shí),說明油油品發(fā)生了較較嚴(yán)重的變質(zhì)質(zhì)。3、酸值(也稱稱“中和值””)酸值是指油品品中有機(jī)酸的的總含量。當(dāng)油溫低于100℃且無水分時(shí),,一般不會(huì)對(duì)對(duì)金屬產(chǎn)生腐腐蝕。但溫度度超過100℃后,隨著溫度度及酸值增加加,有機(jī)酸對(duì)對(duì)金屬的腐蝕蝕性也會(huì)隨之之增強(qiáng)一般新油的酸酸值小于0.03mgKOH/g(摻有劣質(zhì)回回收油的新油油,酸值往往往會(huì)超標(biāo))。。抗氧化性差差的導(dǎo)熱油在在高溫時(shí)易被被空氣氧化成成有機(jī)酸而使使酸值增大。。為了避免變質(zhì)質(zhì)劣化的有機(jī)機(jī)熱載體影響響鍋爐安全運(yùn)運(yùn)行,防止有有機(jī)酸對(duì)金屬屬的腐蝕,當(dāng)當(dāng)酸值超過1.5mgKOH/g時(shí),應(yīng)停止使使用。4、殘?zhí)繗執(zhí)渴侵冈诔瑴貤l件下油油品受熱分解解或聚合而形形成沉積物的的炭含量。殘殘?zhí)康闹饕沙煞质悄z質(zhì)、、瀝青及多環(huán)環(huán)芳香烴。通過測(cè)定一定定量的油在一一定溫度下燃燃燒后殘留物物的量得到殘殘?zhí)恐怠<兒铣捎驮谖次词褂们闆r下下,殘?zhí)剂客ㄍǔO微。大大多數(shù)合成油油出廠質(zhì)量標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中沒有殘殘?zhí)贾笜?biāo)。國國外對(duì)合成油油一般不測(cè)殘殘?zhí)?,而是測(cè)測(cè)定丙酮不溶溶物。對(duì)于新油,測(cè)測(cè)定殘?zhí)恐荡蟠笮】沙醪脚信袛嗍欠駬接杏谢厥栈蛄淤|(zhì)質(zhì)油。殘?zhí)繉?duì)在用有有機(jī)熱載體的的影響通過測(cè)定在用用油殘?zhí)恐荡蟠笮。膳袛鄶嘤偷慕Y(jié)焦傾傾向,在一定定的使用時(shí)間間內(nèi),殘?zhí)恐抵翟隽吭酱螅?,說明該有機(jī)機(jī)熱載體的熱熱穩(wěn)定性和抗抗氧化性越差差,越容易在在受熱面上結(jié)結(jié)焦、積炭。。有機(jī)熱載體中中殘?zhí)亢窟^過高,對(duì)鍋爐爐的安全、節(jié)節(jié)能運(yùn)行影響響很大,若不不及時(shí)更換,,就會(huì)在爐管管中結(jié)焦、積積炭,不但阻阻礙傳熱(碳碳黑的傳熱系系數(shù)只有鋼材材的四百分之之一至千分之之一),浪浪費(fèi)燃料,而而且減小傳熱熱系統(tǒng)的流通通截面,嚴(yán)重重時(shí)甚至?xí)煸斐慑仩t爆管管或爐管燒損損的安全事故故。嚴(yán)重影響響鍋爐安全、、節(jié)能運(yùn)行。。因此,當(dāng)殘?zhí)刻苛砍^1.5W%時(shí),不但應(yīng)立立即停止使用用,而且需對(duì)對(duì)傳熱系統(tǒng)進(jìn)進(jìn)行清洗。黏度和殘?zhí)窟^過高造成嚴(yán)重重積炭燒損爐爐管5、低沸物及5%低沸物餾出溫溫度低沸物定義::在用有機(jī)熱熱載體中餾出出溫度低于未未使用有機(jī)熱熱載體初餾點(diǎn)點(diǎn)的物質(zhì)。少量低沸物對(duì)對(duì)有機(jī)熱載體體傳熱系統(tǒng)安安全運(yùn)行影響響不大,但低低沸物含量過過高時(shí),在閉閉式運(yùn)行條件件下由于低沸沸物的氣化,,易使系統(tǒng)壓壓力增高,而而且低沸物大大多易燃,對(duì)對(duì)傳熱系統(tǒng)帶帶來安全隱患患。5%低沸物餾出溫溫度的測(cè)定意意義:低沸物物的存在,會(huì)會(huì)使閃點(diǎn)和黏黏度降低,但但閃點(diǎn)不能反反映出低沸物物的量有多少少,而黏度明明顯降低時(shí),,低沸物含量量可能已比較較高。5%低沸物餾出溫溫度是一項(xiàng)定定性判定指標(biāo)標(biāo),其目的是是為了判斷產(chǎn)產(chǎn)生的低沸物物是否對(duì)系統(tǒng)統(tǒng)安全運(yùn)行有有影響。如果果超標(biāo),只需需排氣。四、有有機(jī)熱熱載體體性能能指標(biāo)標(biāo)在使使用中中的變變化在高溫溫下,,有機(jī)機(jī)熱載載體或或多或或少都都會(huì)產(chǎn)產(chǎn)生裂裂解現(xiàn)現(xiàn)象,,但品品質(zhì)良良好的的油品品在規(guī)規(guī)定的的溫度度范圍圍內(nèi)合合理使使用時(shí)時(shí),其其裂解解速度度很慢慢;而而在使使用不不當(dāng)((例如如超溫溫、氧氧化))或油油品質(zhì)質(zhì)量不不良的的情況況下,,則裂裂解速速度會(huì)會(huì)隨著著溫度度上升升而明明顯加加快。。有機(jī)熱熱載體體裂解解后,,產(chǎn)生生的低低分子子有機(jī)機(jī)物會(huì)會(huì)使得得油品品的閃閃點(diǎn)和和黏度度下降降,但但有些些低分分子有有機(jī)物物在高高溫下下又會(huì)會(huì)重新新聚合合成膠膠質(zhì)高高分子子有機(jī)機(jī)物,,此時(shí)時(shí)油品品的閃閃點(diǎn)和和黏度度又會(huì)會(huì)有所所上升升。有機(jī)熱熱載體體性能能指標(biāo)標(biāo)變化化原因因除了嚴(yán)嚴(yán)重劣劣化外外,一一般情情況下下,使使用后后油的的閃點(diǎn)點(diǎn)和運(yùn)運(yùn)動(dòng)黏黏度往往往變變化不不大,,但是是在裂裂解和和聚合合的過過程中中油品品的酸酸值和和殘?zhí)刻靠偸鞘窃龃蟠蟮?。。一般若若酸值值增大大較快快,殘殘?zhí)亢秃宛ざ榷茸兓淮蟠螅蟠蠖嗍鞘茄趸轮?開式運(yùn)運(yùn)行時(shí)時(shí),高高位槽槽溫度度較高高易發(fā)發(fā)生);反之之酸值值變化化不大大,殘殘?zhí)亢秃宛ざ榷仍龃蟠筝^快快,往往往是是過熱熱造成成(例如停停啟頻頻繁或或經(jīng)常常停電電的鍋鍋爐易易發(fā)生生)。開式運(yùn)運(yùn)行系系統(tǒng),,一般般情況況下基基本無無低沸沸物,,但應(yīng)應(yīng)注意意在高高位槽槽放空空管上上裝閥閥關(guān)閉閉的危危險(xiǎn)做做法會(huì)會(huì)使低低沸物物超標(biāo)標(biāo)。有些假假冒偽偽劣的的未使使用有有機(jī)熱熱載體體往往往酸值值和殘殘?zhí)恐抵递^高高。有有的雖雖然將將酸值值中和和至較較低,,但水水份會(huì)會(huì)超標(biāo)標(biāo),有有的甚甚至?xí)?huì)存在在水溶溶于酸酸或堿堿。五、劣劣質(zhì)有有機(jī)熱熱載體體引發(fā)發(fā)鍋爐爐事故故的案案例2003年12月,寧寧波一一家臺(tái)臺(tái)商獨(dú)獨(dú)資企企業(yè)發(fā)發(fā)生了了一起起因有有機(jī)熱熱載體體爐引引發(fā)的的火災(zāi)災(zāi)事故故,所所幸該該單位位的鍋鍋爐房房為獨(dú)獨(dú)立建建筑,,與生生產(chǎn)車車間和和倉庫庫相隔隔了一一定距距離,,且消消防設(shè)設(shè)置齊齊全,,撲救救及時(shí)時(shí),沒沒有造造成人人員傷傷亡,,但鍋鍋爐因因爐管管燒毀毀而報(bào)報(bào)廢。。由于于更換換鍋爐爐、修修建鍋鍋爐房房造成成直接接損失失十多多萬,,而火火災(zāi)事事故影影響外外貿(mào)產(chǎn)產(chǎn)品及及時(shí)交交貨的的間接接損失失則達(dá)達(dá)幾十十萬。。該熱載載體爐爐為燃燃油鍋鍋爐,,切斷斷供油油后立立即熄熄火,,若是是燃煤煤鍋爐爐會(huì)更更危險(xiǎn)險(xiǎn)。使用劣劣質(zhì)導(dǎo)導(dǎo)熱油油引起起鍋爐爐事故故的案案例調(diào)查結(jié)結(jié)果表表明,,事故故主要要原因因是由由于使使用了了劣質(zhì)質(zhì)有機(jī)機(jī)熱載載體。。據(jù)了了解,,該有有機(jī)熱熱載體體爐使使用不不到兩兩年,,油卻卻換用用了兩兩批。。第一一批油油由上上海某某廠生生產(chǎn),,使用用僅一一年多多,傳傳熱性性就明明顯變變差,,油品品外觀觀呈泥泥漿狀狀,不不得不不全部部更換換另一一家生生產(chǎn)的的新油油,但但換油油后沒沒有對(duì)對(duì)鍋爐爐和熱熱載體體系統(tǒng)統(tǒng)進(jìn)行行清洗洗。經(jīng)經(jīng)檢測(cè)測(cè)第二二批新新油閃閃點(diǎn)和和黏度度很低低,油油的熱熱穩(wěn)定定性較較差,,加上上當(dāng)時(shí)時(shí)用電電緊張張,頻頻繁停停電時(shí)時(shí)鍋爐爐停啟啟措施施不當(dāng)當(dāng),結(jié)結(jié)果僅僅使用用9個(gè)月油油品就就很快快劣化化,導(dǎo)導(dǎo)致爐爐管嚴(yán)嚴(yán)重結(jié)結(jié)焦,,最終終造成成爐管管金屬屬因傳傳熱受受阻而而超溫溫、過過熱并并產(chǎn)生生裂縫縫,加加上油油的強(qiáng)強(qiáng)滲透透性和和易燃燃的特特性引引發(fā)爐爐管燒燒毀的的火災(zāi)災(zāi)事故故。嚴(yán)重劣劣化的的有機(jī)機(jī)熱載載體六、防防止油油品劣劣化的的措施施要使有有機(jī)熱熱載體體安全全使用用,達(dá)達(dá)到應(yīng)應(yīng)有的的使用用壽命命,關(guān)關(guān)鍵主主要有有兩方方面::一是是防止止氧化化,二是避避免超超溫。。防止氧氧化的的有效效措施施是在在高位位槽設(shè)設(shè)置氮氮封裝裝置,,通過過惰性性的氮氮?dú)馐故褂团c與空氣氣隔離離。系系統(tǒng)較較小的的,至至少要要采用用冷油油封。。傳熱系系統(tǒng)最最高工工作溫溫度的的控制制,除除了正正常運(yùn)運(yùn)行時(shí)時(shí)不能能超溫溫外,,還應(yīng)應(yīng)注意意停爐爐時(shí)必必須繼繼續(xù)進(jìn)進(jìn)行系系統(tǒng)循循環(huán),,直至至冷卻卻后才才能停停泵。。冷爐爐啟動(dòng)動(dòng)時(shí)也也應(yīng)緩緩慢升升溫。。運(yùn)行時(shí)時(shí)應(yīng)注注意高高位槽槽的油油溫不不宜超超過70℃℃有機(jī)熱熱載體體系統(tǒng)統(tǒng)的氮氮封裝裝置有機(jī)熱熱載體體爐設(shè)設(shè)置氮氮封的的必要要性隔離空空氣,,防止止油品品氧化化,延延長(zhǎng)油油的使使用壽壽命。。阻止油油的蒸蒸發(fā),,減少少油的的揮發(fā)發(fā)損耗耗,減減少油油的補(bǔ)補(bǔ)充量量,同同時(shí)可可防止止油氣氣污染染環(huán)境境。設(shè)氮封封裝置置以較較小投投資可可獲得得較大大的經(jīng)經(jīng)濟(jì)效效益。。國外先先進(jìn)國國家對(duì)對(duì)有機(jī)機(jī)熱載載體爐爐都要要求設(shè)設(shè)置氮氮封裝裝置,,我國國正在在修訂訂鍋爐爐安全全技術(shù)術(shù)監(jiān)察察規(guī)程程,也也將對(duì)對(duì)有機(jī)機(jī)熱載載體爐爐提出出氮封封或冷冷油封封的要要求。。七、、不不合合格格有有機(jī)機(jī)熱熱載載體體的的處處理理根據(jù)據(jù)GB24747-2009《有機(jī)機(jī)熱熱載載體體安安全全技技術(shù)術(shù)條條件件》規(guī)定定,,在在用用有有機(jī)機(jī)熱熱載載體體應(yīng)應(yīng)每每年年進(jìn)進(jìn)行行監(jiān)監(jiān)測(cè)測(cè),,檢檢測(cè)測(cè)結(jié)結(jié)果果達(dá)達(dá)到到“安全全警警告告”的應(yīng)應(yīng)縮縮短短檢檢測(cè)測(cè)周周期期。。閃點(diǎn)點(diǎn)、、水水分分、、5%低沸沸物物餾餾出出溫溫度度超超標(biāo)標(biāo)的的,,在在查查明明原原因因的的同同時(shí)時(shí),,進(jìn)進(jìn)行行排排氣氣處處理理。。酸值值、、殘殘?zhí)刻亢秃瓦\(yùn)運(yùn)行行粘粘度度超超標(biāo)標(biāo)的的應(yīng)應(yīng)更更換換新新油油或或進(jìn)進(jìn)行行再再生生處處理理。。但但只只有有純純合合成成油油再再生生處處理理后后有有回回用用的的價(jià)價(jià)值值。。礦物物油油基基本本無無再再生生處處理理價(jià)價(jià)值值;;高高價(jià)價(jià)值值的的合合成成油油經(jīng)經(jīng)再再生生處處理理后后可可返返回回使使用用,,但但不不是是全全部部可可再再生生,,再再生生回回收收率率根根據(jù)據(jù)油油質(zhì)質(zhì)劣劣化化程程度度而而不不同同(一般般<<50%)。如果果舊舊油油指指標(biāo)標(biāo)值值已已接接近近或或超超過過允允許許的的上上限限值值,,不不宜宜與與新新油油混混用用,,否否則則會(huì)會(huì)加加速速新新油油劣劣化化,,因因小小失失大大。。不合合格格有有機(jī)機(jī)熱熱載載體體的的處處理理油品品劣劣化化后后應(yīng)應(yīng)盡盡快快更更換換,,繼繼續(xù)續(xù)使使用用劣劣質(zhì)質(zhì)油油不不但但影影響響傳傳熱熱,,浪浪費(fèi)費(fèi)燃燃料料,,而而且且易易引引起起安安全全事事故故。。如果果油油品品黏黏度度和和殘殘?zhí)刻恳岩褔?yán)嚴(yán)重重超超標(biāo)標(biāo),,在在換換油油同同時(shí)時(shí)還還應(yīng)應(yīng)清清洗洗整整個(gè)個(gè)系系統(tǒng)統(tǒng),,否否則則新新油油也也會(huì)會(huì)因因殘殘留留的的劣劣油油催催化化作作用用而而加加快快裂裂變變。。因因此此不不及及時(shí)時(shí)更更換換劣劣化化油油得得不不償償失失。。原《有機(jī)機(jī)熱熱載載體體爐爐安安全全技技術(shù)術(shù)監(jiān)監(jiān)察察規(guī)規(guī)程程》允許許有有機(jī)機(jī)熱熱載載體體再再生生處處理理后后再再使使用用,,但但實(shí)實(shí)際際上上劣劣化化后后的的熱熱載載體體,,尤尤其其是是礦礦物物油油很很難難通通過過再再生生處處理理恢恢復(fù)復(fù)其其原原有有的的組組分分和和理理化化性性能能,,即即使使處處理理后后的的性性能能指指標(biāo)標(biāo)能能達(dá)達(dá)到到允允許許使使用用值值,,但但使使用用壽壽命命肯肯定定不不如如新新油油。。然然而而目目前前有有些些廠廠家家將將收收購購來來的的已已劣劣化化廢廢油油,,進(jìn)進(jìn)行行簡(jiǎn)簡(jiǎn)單單處處理理后后混混入入新新油油,,有有的的甚甚至至直直接接拋拋售售,,以以次次充充好好,,欺欺騙騙用用戶戶。。所所以以標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)規(guī)規(guī)定定新新油油使使用用前前應(yīng)應(yīng)進(jìn)進(jìn)行行驗(yàn)驗(yàn)證證性性檢檢測(cè)測(cè)。。第二二部部分分有機(jī)機(jī)熱熱載載體體安安全全技技術(shù)術(shù)條條件件標(biāo)準(zhǔn)的修修訂說明明一、本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)制定定的依據(jù)據(jù)和意義義本標(biāo)準(zhǔn)根根據(jù)國家家標(biāo)委會(huì)會(huì)2007年標(biāo)準(zhǔn)化化計(jì)劃20075360-Q-469首次制定定,由中中國鍋爐爐水處理理協(xié)會(huì)組組織起草草。我國自上上世紀(jì)70年代開始始應(yīng)用有有機(jī)熱載載體傳熱熱技術(shù),,近年來來得到迅迅速發(fā)展展,應(yīng)用用行業(yè)已已相當(dāng)廣廣泛。有機(jī)熱載載體品質(zhì)質(zhì)直接影影響到有有機(jī)熱載載體鍋爐爐及傳熱熱系統(tǒng)的的安全、、節(jié)能運(yùn)運(yùn)行。有機(jī)熱載載體發(fā)生生過熱、、氧化或或受污染染時(shí),如如果未得得到及時(shí)時(shí)處理,,很容易易造成受受熱面上上的結(jié)焦焦,積炭炭及傳熱熱系統(tǒng)的的各種安安全隱患患,不僅僅影響傳傳熱,浪浪費(fèi)能源源,而且且容易燒燒損爐管管,導(dǎo)致致爆管或或產(chǎn)生裂裂縫,致致使有機(jī)機(jī)熱載體體泄漏引引發(fā)火災(zāi)災(zāi)等各種種安全事事故,造造成重大大人身傷傷害和財(cái)財(cái)產(chǎn)損失失??茖W(xué)合理理地制訂訂有機(jī)熱熱載體安安全技術(shù)術(shù)條件,,對(duì)于確確保有機(jī)機(jī)熱載體體鍋爐安安全、節(jié)節(jié)能運(yùn)行行具有十十分重要要的意義義。二、原有有法規(guī)檢檢測(cè)依據(jù)據(jù)的不足足原勞動(dòng)部部頒發(fā)的的《有機(jī)熱載載體爐安安全技術(shù)術(shù)監(jiān)察規(guī)規(guī)程》第31條規(guī)定::“使用中的的有機(jī)熱熱載體每每年應(yīng)對(duì)對(duì)其殘?zhí)刻?、酸值值、黏度度、閃點(diǎn)點(diǎn)進(jìn)行分分析,有有兩項(xiàng)分分析不合合格或熱熱載體分分解成份份含量超超過10%,應(yīng)更換換熱載體體或?qū)釤彷d體進(jìn)進(jìn)行再生生”。規(guī)程解釋釋提到::黏度值值變化超超過原技技術(shù)指標(biāo)標(biāo)的15%,不應(yīng)再再繼續(xù)使使用;閃閃點(diǎn)變化化超過原原指標(biāo)的的20%應(yīng)停止使使用;殘殘?zhí)砍^過1.5W%時(shí),應(yīng)進(jìn)進(jìn)行再生生處理,,否則不不能繼續(xù)續(xù)使用;;酸值如如超過0.5mgKOH/g,應(yīng)停止止使用。。實(shí)際上有有機(jī)熱載載體分解解成份的的含量難難以檢測(cè)測(cè),而且且由于檢檢驗(yàn)檢測(cè)測(cè)機(jī)構(gòu)大大多未對(duì)對(duì)新油進(jìn)進(jìn)行檢測(cè)測(cè),閃點(diǎn)點(diǎn)和黏度度的變化化率難以以測(cè)算,,僅根據(jù)據(jù)規(guī)程解解釋中對(duì)對(duì)殘?zhí)亢秃退嶂档牡南薅ㄖ抵担袛鄶嘤袡C(jī)熱熱載體能能否繼續(xù)續(xù)使用顯顯得依據(jù)據(jù)不足,,且不能能完全反反映出在在用有機(jī)機(jī)載體使使用的安安全性。。因此迫迫切需要要制訂在在用有機(jī)機(jī)熱載體體的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)作為檢檢測(cè)依據(jù)據(jù)。三、參考考標(biāo)準(zhǔn)與與配套使使用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)本標(biāo)準(zhǔn)的的制定主主要參考考德國工工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)DIN51529《《在用有機(jī)機(jī)熱載體體的檢驗(yàn)驗(yàn)與評(píng)價(jià)價(jià)》,該標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)與DIN51522《《有機(jī)熱載載體性能能和試驗(yàn)驗(yàn)要求》配套,用用于檢測(cè)測(cè)在用有有機(jī)熱載載體是否否可以繼繼續(xù)使用用。我國的GB23971-2009《有機(jī)熱載載體》標(biāo)準(zhǔn)參照照DIN51522制定,是是有機(jī)熱熱載體產(chǎn)產(chǎn)品的質(zhì)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)。本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)與此此標(biāo)準(zhǔn)配配套使用用,將更更好地規(guī)規(guī)范有機(jī)機(jī)熱載體體的安全全經(jīng)濟(jì)運(yùn)運(yùn)行。鑒于目前前我國有有機(jī)熱載載體市場(chǎng)場(chǎng)尚不規(guī)規(guī)范,有有不少利利用回收收廢油甚甚至地溝溝油假冒冒新油,,因此不不但需檢檢測(cè)在用用有機(jī)熱熱載體,,而且在在使用前前也需進(jìn)進(jìn)行驗(yàn)證證性檢測(cè)測(cè)。因此此本標(biāo)準(zhǔn)稱稱為《有機(jī)熱載載體安全全技術(shù)條條件》。本標(biāo)準(zhǔn)參參考了DIN51529中的檢測(cè)測(cè)指標(biāo)。。同時(shí)根根據(jù)我國國國情規(guī)規(guī)定了安安全技術(shù)術(shù)檢測(cè)指指標(biāo)及其其標(biāo)準(zhǔn)值值。DIN51529評(píng)價(jià)在用用有機(jī)熱熱載體的的試驗(yàn)項(xiàng)項(xiàng)目試驗(yàn)類型試驗(yàn)項(xiàng)目有機(jī)熱載體類型試驗(yàn)方法基本試驗(yàn)
動(dòng)力黏度(40℃時(shí))mm2/s礦物油型、合成型DIN51562-1燃點(diǎn)(閉口杯法)℃礦物油型、合成型DINBN22719酸值mgKOH/g礦物油型、合成型DIN51558-1殘?zhí)?礦物油型DIN51551-1水含量mg/kg合成型DIN51777-1不能蒸發(fā)的殘余物質(zhì)%合成型球管蒸餾低沸物、高沸物含量%合成型DIN51528附加試驗(yàn)
金屬含量mg/kg礦物油型、合成型ICP-OES氯含量mg/kg礦物油型、合成型DIN51577-3雜質(zhì)以及分解產(chǎn)品mg/kg礦物油型、合成型GC-MS放射性污染KJ/kg礦物油型、合成型DTA餾程礦物油型、合成型DIN51435硫含量%礦物油型、合成型DINBNISO14596
四、本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)適用用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適適用于以以各種有有機(jī)熱載載體鍋爐爐為加熱熱設(shè)備,,并以間間接加熱熱為目的的的有機(jī)機(jī)熱載體體。不適用于于僅以冷冷凍和低低溫冷卻卻為目的的的有機(jī)機(jī)熱載體體??紤]到目目前我國國經(jīng)濟(jì)水水平及檢檢驗(yàn)檢測(cè)測(cè)機(jī)構(gòu)的的檢測(cè)水水平,本本標(biāo)準(zhǔn)主主要規(guī)定定了影響響有機(jī)熱熱載體傳傳熱系統(tǒng)統(tǒng)安全的的有關(guān)技技術(shù)指標(biāo)標(biāo),以及及檢測(cè)結(jié)結(jié)果的判判斷和處處理。五、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)指標(biāo)的的確定和和性能試試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)制定定過程中中,寧波波、常州州、廣州州、深圳圳等鍋爐爐檢測(cè)機(jī)機(jī)構(gòu)和中中國石化化院、蘇蘇州首諾諾公司等等單位對(duì)對(duì)在用有有機(jī)熱載載體進(jìn)行行了系列列研究試試驗(yàn)和比比對(duì)測(cè)試試,結(jié)果果總結(jié)如如下:(1)有機(jī)熱熱載體傳傳熱系統(tǒng)統(tǒng)開式運(yùn)運(yùn)行與閉閉式運(yùn)行行的影響響目前我國國有機(jī)熱熱載體傳傳熱系統(tǒng)統(tǒng)大多采采用開式式系統(tǒng),,容易促促使有機(jī)機(jī)熱載體體氧化,,縮短使使用壽命命,而且且容易污污染空氣氣。采用閉式式循環(huán)系系統(tǒng)(尤尤其是采采用氮封封裝置))可顯著著減緩有有機(jī)熱載載體的氧氧化,延延長(zhǎng)油的的使用壽壽命,是是一種以以較低的的成本獲獲得較高高安全、、節(jié)能、、環(huán)保、、經(jīng)濟(jì)性性的有效效措施。。GB23971-2009《《有機(jī)熱載載體》和正在修修訂的《鍋爐安全全技術(shù)監(jiān)監(jiān)察規(guī)程程》要求有機(jī)機(jī)熱載體體傳熱系系統(tǒng)采用用閉式循循環(huán)系統(tǒng)統(tǒng)。采用閉式式循環(huán)系系統(tǒng)后,,系統(tǒng)中中的低沸沸物和水水分不易易排除,,因此需需要對(duì)在在用有機(jī)機(jī)熱載體體中的低低沸物、、水分和和閉口閃閃點(diǎn)等指指標(biāo)進(jìn)行行監(jiān)測(cè),,并通過過排氣的的方式進(jìn)進(jìn)行處理理。(2)開口閃閃點(diǎn)與閉閉口閃點(diǎn)點(diǎn)的檢測(cè)測(cè)有機(jī)熱載載體的閃閃點(diǎn)會(huì)隨隨著裂解解或聚合合而變化化,開式式運(yùn)行時(shí)時(shí),低沸沸物被及及時(shí)排除除,閃點(diǎn)點(diǎn)變化不不顯著或或有所升升高;統(tǒng)計(jì)結(jié)果果表明,,除個(gè)別別產(chǎn)品外外,常用用有機(jī)熱熱載體開開口閃點(diǎn)點(diǎn)大多在在160℃~220℃,而使使用溫溫度絕絕大多多數(shù)高高于此此溫度度,正正常運(yùn)運(yùn)行時(shí)時(shí),系系統(tǒng)內(nèi)內(nèi)的有有機(jī)熱熱載體體不會(huì)會(huì)因其其閃點(diǎn)點(diǎn)變低低發(fā)生生燃燒燒,但但一旦旦泄漏漏,即即使開開口閃閃點(diǎn)合合格的的有機(jī)機(jī)熱載載體遇遇到明明火或或靜電電火花花也都都會(huì)引引發(fā)火火災(zāi)或或爆炸炸。因因此檢檢測(cè)開開口閃閃點(diǎn)的的意義義不大大,重重要的的是防防止系系統(tǒng)中中有機(jī)機(jī)熱載載體的的泄漏漏和避避免泄泄漏油油品與與火源源接觸觸。閉式運(yùn)運(yùn)行時(shí)時(shí),隨隨著低低沸物物積聚聚增多多,閃閃點(diǎn)降降低,,影響響安全全運(yùn)行行。有有機(jī)熱熱載體體的閉閉口閃閃點(diǎn)≤≤60℃℃時(shí),被被歸類類為易易燃危危險(xiǎn)化化學(xué)品品,故故有必必要檢檢測(cè)在在用有有機(jī)熱熱載體體的閉閉口閃閃點(diǎn)。。(3)運(yùn)動(dòng)動(dòng)黏度度和殘殘?zhí)贾抵颠^高高的危危害過熱超超溫和和氧化化是導(dǎo)導(dǎo)致在在用有有機(jī)熱熱載體體運(yùn)動(dòng)動(dòng)黏度度和殘殘?zhí)恐抵翟龈吒叩闹髦饕?,,且二二者的的變化化之間間存在在一定定的關(guān)關(guān)系。。大量檢檢測(cè)數(shù)數(shù)據(jù)表表明::在殘殘?zhí)恐抵挡淮蟠笥?.5%情況下下,運(yùn)運(yùn)動(dòng)黏黏度值值通常常不大大于50mm2/s(40℃);當(dāng)油油品明明顯劣劣化,,殘?zhí)刻恐祰?yán)嚴(yán)重超超標(biāo)的的情況況下,,運(yùn)動(dòng)動(dòng)黏度度會(huì)顯顯著增增高。。運(yùn)動(dòng)黏黏度過過高,,所需需泵動(dòng)動(dòng)力即即能耗耗增大大;流流速變變慢,,流體體由湍湍流變變?yōu)閷訉恿鳎?,邊界界層厚厚度增增大,,影響響傳熱熱;加加速熱熱載體體分解解成黏黏度更更大的的膠質(zhì)質(zhì)物,,容易易黏附附于管管壁形形成結(jié)結(jié)焦或或積炭炭,嚴(yán)嚴(yán)重時(shí)時(shí)易造造成管管壁過過熱,,引發(fā)發(fā)事故故。調(diào)研結(jié)結(jié)果表表明,,有機(jī)機(jī)熱載載體殘殘?zhí)恐抵瞪吒弑砻髅髌浣Y(jié)結(jié)焦傾傾向增增加,,殘?zhí)刻恐荡蟠笥?.5%時(shí),會(huì)會(huì)有明明顯的的結(jié)焦焦跡象象。殘?zhí)恐抵颠^高高,易易造成成爐管管管壁壁嚴(yán)重重結(jié)焦焦,不不但浪浪費(fèi)燃燃料,,而且且影響響安全全運(yùn)行行。(5)酸值值對(duì)傳傳熱系系統(tǒng)的的影響響酸值即即中和和值。。開式式運(yùn)行行條件件下,,有機(jī)機(jī)熱載載體與與空氣氣接觸觸后易易受到到氧化化而導(dǎo)導(dǎo)致酸酸值升升高。。被氧化化的有有機(jī)熱熱載體體會(huì)降降低其其熱穩(wěn)穩(wěn)定性性,加加速劣劣化變變質(zhì),,顯著著縮短短其使使用壽壽命,,。試驗(yàn)表表明::在無無水情情況下下,傳傳熱系系統(tǒng)內(nèi)內(nèi)的有有機(jī)熱熱載體體一般般不會(huì)會(huì)因酸酸值增增高而而對(duì)金金屬產(chǎn)產(chǎn)生明明顯腐腐蝕;;在有有水分分存在在情況況下,,當(dāng)其其酸值值不大大于1.5mgKOH/g時(shí),僅僅在常常溫下下對(duì)金金屬產(chǎn)產(chǎn)生微微量腐腐蝕,,在高高溫下下由于于水分分以氣氣態(tài)存存在或或被排排出系系統(tǒng)外外,對(duì)對(duì)金屬屬基本本上不不腐蝕蝕。酸值大大于3mgKOH/g時(shí),有有水存存在時(shí)時(shí)腐蝕蝕性明明顯增增大,,高溫溫開口口運(yùn)行行,由由于水水分排排除,,基本本不腐腐蝕。。實(shí)驗(yàn)驗(yàn)結(jié)果果見下下表有機(jī)熱熱載體體酸值值對(duì)金金屬腐腐蝕的的試驗(yàn)驗(yàn)結(jié)果果編號(hào)試驗(yàn)條件(靜態(tài)浸泡)腐蝕速度g/(m2h)
備注酸值,mgKOH/g試驗(yàn)溫度℃時(shí)間10.004常溫17h0①腐蝕指示片為碳鋼;②為試驗(yàn)有機(jī)熱載體含水時(shí),酸值對(duì)金屬腐蝕影響,每次試驗(yàn)都加入水分約1000mg/kg;③試驗(yàn)時(shí)加蓋不嚴(yán)密,可視為開式條件下進(jìn)行。
0.004180~2103h020.50常溫18h0.00400.50180~2205.5h031.52常溫15h0.00481.52180~2205.5h043.17常溫63h0.01133.17180~2205.5h0六、本本標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)編制制內(nèi)容容的說說明第1章,規(guī)規(guī)定了了適用用范圍圍。第2章,規(guī)規(guī)范性性引用用文件件:按按照GB/T1.1-2000標(biāo)準(zhǔn)編編寫原原則,,對(duì)本本標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)執(zhí)行行中可可能涉涉及到到,并并且適適用于于本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的的有關(guān)關(guān)國家家標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)或行行業(yè)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)都都在規(guī)規(guī)范性性引用用文件件中引引用。。第3章,術(shù)術(shù)語::本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的的術(shù)語語和定定義與與GB23971《《有機(jī)熱熱載體體》以及正正在制制訂的的TSGG0001《鍋爐安安全技技術(shù)監(jiān)監(jiān)察規(guī)規(guī)程》第十二二章“有機(jī)熱熱載體體鍋爐爐及系系統(tǒng)”采用的的術(shù)語語相同同。第4章,有有機(jī)熱熱載體體的選選用::由于于有機(jī)機(jī)熱載載體的的選用用直接接關(guān)系系到在在用有有機(jī)熱熱載體體的運(yùn)運(yùn)行安安全,,因此此本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)第第4章規(guī)定定了有有機(jī)熱熱載體體的選選用原原則。。1、選用有有機(jī)熱熱載體體的質(zhì)質(zhì)量要要求有機(jī)熱熱載體體質(zhì)量量應(yīng)符符合GB23971《《有機(jī)熱熱載體體》標(biāo)準(zhǔn),,同時(shí)時(shí)供應(yīng)應(yīng)商應(yīng)應(yīng)提供供符合合GB23971標(biāo)準(zhǔn)規(guī)規(guī)定的的質(zhì)量量證明明資料料。有機(jī)熱熱載體體最重重要的的指標(biāo)標(biāo)是““熱穩(wěn)穩(wěn)定性性”,,需要要在最最高允允許使使用溫溫度進(jìn)進(jìn)行連連續(xù)750h(礦物油油)和1000h(合成油)的試驗(yàn),一般單位不不具備進(jìn)行行該項(xiàng)型式式試驗(yàn)的條條件。為防防止虛假的的“熱穩(wěn)定定性”試驗(yàn)驗(yàn)報(bào)告欺騙騙用戶,要要求由國家家主管機(jī)構(gòu)構(gòu)認(rèn)可的檢檢測(cè)機(jī)構(gòu)提提供產(chǎn)品型型式試驗(yàn)報(bào)報(bào)告;為防止有的的供應(yīng)商打打著加入““阻焦劑””、“抗氧氧化劑”等等添加劑的的噱頭推銷銷劣質(zhì)有機(jī)機(jī)熱載體,,影響安全全使用,要要求加有添添加劑的有有機(jī)熱載體體應(yīng)提供證證明資料。。2、選用有機(jī)機(jī)熱載體需需考慮的溫溫度因素有機(jī)熱載體體最高允許許使用溫度度和最高允允許液膜溫溫度應(yīng)高于于有機(jī)熱載載體鍋爐的的最高工作作溫度和計(jì)計(jì)算最高液液膜溫度。最高允許使使用溫度是是指通過GB/T23800《有機(jī)熱載體體熱穩(wěn)定性性測(cè)定法》試驗(yàn)確定的的,變質(zhì)率率不超過10%質(zhì)量比條件件下的對(duì)應(yīng)應(yīng)試驗(yàn)溫度度。最高工作溫溫度是指鍋鍋爐出口處處測(cè)得的有有機(jī)熱載體體最高主流流體溫度,,即最高實(shí)實(shí)際工作溫溫度。為防止有機(jī)機(jī)熱載體過過熱超溫,,選用的有有機(jī)熱載體體最高允許許使用溫度度應(yīng)比實(shí)際際工作溫度度高出一定定的安全裕裕量。3、為防止高高溫氧化,,L-QC和L-QD有機(jī)熱載體體應(yīng)采用閉閉式運(yùn)行;;L-QB有機(jī)熱載體體使用溫度度相對(duì)低些些,允許開開式使用,,但要求膨膨脹罐內(nèi)有有機(jī)熱載體體溫度低于于100℃。4、針對(duì)被加加熱物質(zhì)提提出安全要要求。第5章安全技技術(shù)要求和和試驗(yàn)方法法安全技術(shù)要要求分為“允許使用質(zhì)質(zhì)量指標(biāo)”、“安全警告質(zhì)質(zhì)量指標(biāo)”、“停止使用質(zhì)質(zhì)量指標(biāo)”。表1的指標(biāo)體系系基本與DIN51529一致。指標(biāo)標(biāo)的判定應(yīng)應(yīng)與第6章的表3和表4聯(lián)系起來使使用。表1中各項(xiàng)指標(biāo)標(biāo)的檢測(cè)意意義和指標(biāo)標(biāo)值規(guī)定的的依據(jù):(1)外觀:主要是指有有外來物質(zhì)質(zhì)或水混入入系統(tǒng),造造成在用有有機(jī)熱載體體的分層、、沉淀和乳乳化現(xiàn)象。。正常使用條條件下,由由于過熱超超溫及氧化化原因,在在用有機(jī)熱熱載體的外外觀也會(huì)呈呈現(xiàn)顏色變變深或出現(xiàn)現(xiàn)少量沉淀淀物的現(xiàn)象象,此種情情況不在此此項(xiàng)指標(biāo)的的判定范圍圍內(nèi)。(2)閉口閃點(diǎn)點(diǎn):檢測(cè)閉口閃閃點(diǎn)主要是是確保閉式式傳熱系統(tǒng)統(tǒng)的安全運(yùn)運(yùn)行,如果果閉口閃點(diǎn)點(diǎn)已低于100℃,則需加強(qiáng)強(qiáng)監(jiān)控;根據(jù)GB20581“化學(xué)品分類類、警示標(biāo)標(biāo)簽和警示示性說明安安全規(guī)范易易燃液體體”的分類,閉閉口閃點(diǎn)低低于60℃時(shí),屬于3類易燃液體體,應(yīng)立即即停止使用用,進(jìn)行排排氣處理。?!队袡C(jī)熱載體體爐安全技技術(shù)監(jiān)察規(guī)規(guī)程》要求檢測(cè)開開口閃點(diǎn),,本標(biāo)準(zhǔn)取取消檢測(cè)開開口閃點(diǎn)的的原因:根據(jù)安全、、節(jié)能、環(huán)環(huán)保要求,,將盡量采采用閉式運(yùn)運(yùn)行;有機(jī)熱載體體使用溫度度一般都高高于開口閃閃點(diǎn),不管管開口閃點(diǎn)點(diǎn)是否合格格,泄漏時(shí)時(shí),一旦遇遇到明火都都會(huì)引發(fā)火火災(zāi),因此此檢測(cè)開口口閃點(diǎn)意義義不大;開口閃點(diǎn)的的控制值難難以確定,,原規(guī)定閃閃點(diǎn)變化超超過原指標(biāo)標(biāo)的20%時(shí),應(yīng)停止止使用,實(shí)實(shí)際變化率率不易判斷斷。(3)運(yùn)動(dòng)黏度度過熱超溫或或氧化都容容易使有機(jī)機(jī)熱載體黏黏度增大,,使得低溫溫啟動(dòng)所需需動(dòng)力增大大,同時(shí)易易導(dǎo)致傳熱熱惡化,造造成進(jìn)一步步的過熱和和結(jié)焦。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定定的黏度測(cè)測(cè)定溫度為為40℃,是國際上上常用的測(cè)測(cè)定溫度。。根據(jù)GB23971《《有機(jī)熱載體體》標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定定了允許使使用的有機(jī)機(jī)熱載體40℃黏度不應(yīng)大大于40mm2/s;分析了大量量在用有機(jī)機(jī)熱載體檢檢測(cè)數(shù)據(jù),,多數(shù)L-QB和L-QC類有機(jī)熱載載體在黏度度達(dá)到50mm2/s時(shí),殘?zhí)恳岩殉^1.5%,因此規(guī)定定了超過該該值為停止止使用指標(biāo)標(biāo)。運(yùn)動(dòng)黏度L-QD類的有些產(chǎn)產(chǎn)品在40℃時(shí)黏度比較較大,但在在高溫工作作條件下其其黏度可以以很快下降降至一個(gè)適適當(dāng)?shù)姆秶鷩鷥?nèi),因此此其停止使使用的黏度度上限適當(dāng)當(dāng)放寬至60mm2/s以上。最高允許使使用溫度大大于350℃的有機(jī)熱載載體在常溫溫下往往具具有很高的的黏度(有有的甚至為為固體),,因此本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中的運(yùn)運(yùn)動(dòng)黏度指指標(biāo)不適用用于最高允允許使用溫溫度大于350℃℃的有有機(jī)機(jī)熱熱載載體體。。顏色色較較深深的的或或有有明明顯顯掛掛壁壁現(xiàn)現(xiàn)象象的的在在用用有有機(jī)機(jī)熱熱載載體體,,采采用用GB/T11133的逆逆流流方方法法測(cè)測(cè)定定其其運(yùn)運(yùn)動(dòng)動(dòng)黏黏度度,,可可提提高高測(cè)測(cè)定定的的準(zhǔn)準(zhǔn)確確性性(4)殘殘?zhí)刻颗袛鄶嘤杏袡C(jī)機(jī)熱熱載載體體是是否否有有結(jié)結(jié)焦焦積積炭炭?jī)A傾向向,,礦礦物物油油一一般般采采用用測(cè)測(cè)定定殘殘?zhí)刻炕蚧蛭煳焱橥椴徊蝗苋芪镂铮?;國國外外合合成成油油一一般般采采用用測(cè)測(cè)定定丙丙酮酮不不溶溶物物或或氣氣相相色色譜譜法法測(cè)測(cè)定定高高沸沸物物含含量量。。這這四四種種檢檢測(cè)測(cè)方方法法及及被被檢檢測(cè)測(cè)參參數(shù)數(shù)所所表表示示的的物物理理意意義義之之間間存存在在一一定定差差別別,,且且測(cè)測(cè)定定值值之之間間并并沒沒有有相相互互對(duì)對(duì)應(yīng)應(yīng)的的換換算算關(guān)關(guān)系系。。比對(duì)對(duì)試試驗(yàn)驗(yàn)的的結(jié)結(jié)果果表表明明,,合合成成型型有有機(jī)機(jī)熱熱載載體體測(cè)測(cè)定定殘殘?zhí)刻克玫媒Y(jié)結(jié)果果,,與與測(cè)測(cè)定定丙丙酮酮不不溶溶物物,,判判定定其其結(jié)結(jié)焦焦積積炭炭的的可可能能性性趨趨向向基基本本一一致致。。氣氣相相色色譜譜法法成成本本過過高高,,目目前前我我國國經(jīng)經(jīng)濟(jì)濟(jì)尚尚難難承承受受。。丙酮酮不不溶溶物物測(cè)測(cè)定定法法和和戊戊烷烷不不溶溶物物測(cè)測(cè)定定法法所所用用試試劑劑具具有有一一定定毒毒性性,,操操作作方方法法也也比比殘殘?zhí)刻糠ǚ◤?fù)復(fù)雜雜,,而而且且有有的的傳傳熱熱系系統(tǒng)統(tǒng)內(nèi)內(nèi)礦礦物物油油與與合合成成油油混混用用,,這這兩兩個(gè)個(gè)方方法法都都不不宜宜采采用用。。因因此此本本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)仍仍采采用用殘殘?zhí)刻恐钢笜?biāo)標(biāo)作作為為在在用用有有機(jī)機(jī)熱熱載載體體結(jié)結(jié)焦焦積積炭炭可可能能性性的的判判斷斷指指標(biāo)標(biāo)。。殘?zhí)刻看罅苛繖z檢測(cè)測(cè)結(jié)結(jié)果果表表明明,,當(dāng)當(dāng)殘殘?zhí)刻看蟠笥谟?.5%時(shí),,爐爐管管結(jié)結(jié)焦焦積積炭炭?jī)A傾向向明明顯顯,,因因此此停停止止使使用用指指標(biāo)標(biāo)仍仍沿沿用用《有機(jī)機(jī)熱熱載載體體爐爐安安全全技技術(shù)術(shù)監(jiān)監(jiān)察察規(guī)規(guī)程程》中不大于1.5%的規(guī)定。本標(biāo)準(zhǔn)列出3個(gè)可選的殘?zhí)刻吭囼?yàn)方法,,其中康氏法法為經(jīng)典的殘殘?zhí)繙y(cè)定法,,微量法測(cè)定定殘?zhí)靠赡軙?huì)會(huì)比康氏法測(cè)測(cè)定結(jié)果偏低低。因此,當(dāng)當(dāng)有爭(zhēng)議時(shí)以以GB/T268康氏法為準(zhǔn)。。(5)酸值酸值用于判斷斷在用有機(jī)熱熱載體的氧化化程度及腐蝕蝕可能性,酸酸值增大往往往表明有機(jī)熱熱載體受到氧氧化,熱穩(wěn)定定性下降。原規(guī)程要求酸酸值小于0.5mgKOH/g。但試驗(yàn)和調(diào)調(diào)研表明,酸酸值超過1.5mgKOH/g,對(duì)金屬的腐腐蝕仍很微量量。為了既避避免提早報(bào)廢廢造成浪費(fèi),,又保證鍋爐爐傳熱系統(tǒng)安安全運(yùn)行,確確定酸值大于于1.5mgKOH/g時(shí)為停止使用用。由于在用有機(jī)機(jī)熱載體的顏顏色較深,采采用顏色指示示法無法準(zhǔn)確確測(cè)定,所以以在用有機(jī)熱熱載體的測(cè)定定應(yīng)采用電位位滴定法。由于GB/T7304《石油產(chǎn)品和潤(rùn)潤(rùn)滑劑酸值測(cè)測(cè)定法(電位滴定法)不適用本標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn),為了避免因測(cè)測(cè)定誤差造成成檢測(cè)結(jié)果的的誤判,本標(biāo)準(zhǔn)附錄A修改采用ASTMD664-09制定了“有機(jī)熱載體酸酸值測(cè)定法((電位滴定法法)”(6)水分對(duì)于在用有機(jī)機(jī)熱載體來說說,水分存在在會(huì)造成系統(tǒng)統(tǒng)工作壓力的的波動(dòng)和循環(huán)環(huán)泵的氣蝕,,導(dǎo)致鍋爐內(nèi)內(nèi)傳熱惡化。。有機(jī)熱載體水水分較高時(shí),,如果酸值也也比較高,會(huì)會(huì)增加系統(tǒng)內(nèi)內(nèi)金屬材料腐腐蝕的危險(xiǎn)性性。正常情況下,,開式傳熱系系統(tǒng)中的有機(jī)機(jī)熱載體水分分極少,但還還是有受污染染的可能,尤尤其是閉式運(yùn)運(yùn)行,不能及及時(shí)排出水汽汽,需檢測(cè)水水分進(jìn)行判斷斷并排汽。本標(biāo)準(zhǔn)參考了了國內(nèi)外部分分企業(yè)的在用用有機(jī)熱載體體質(zhì)量監(jiān)控標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)和實(shí)際操操作經(jīng)驗(yàn),將將水分的停止止使用指標(biāo)確確定為不大于于1000mg/kg。(7)5%低沸物的餾出出溫度該項(xiàng)指標(biāo)用于于監(jiān)控系統(tǒng)內(nèi)內(nèi)低沸物的累累積數(shù)量,控控制其對(duì)于系系統(tǒng)運(yùn)行安全全性的影響,,防止過多的的低沸物以氣氣體形式存在在于系統(tǒng)中,,導(dǎo)致循環(huán)泵泵氣蝕和加熱熱爐內(nèi)傳熱惡惡化。考慮到不同類類型有機(jī)熱載載體的初餾點(diǎn)點(diǎn)不同及所采采用檢測(cè)方法法的局限性,,該項(xiàng)指標(biāo)的的檢測(cè)規(guī)定了了兩種使用條條件:a.最高工作溫度度低于初餾點(diǎn)點(diǎn)條件下使用用(一般液相使用用):5%低沸物的餾出出溫度≤在用用油最高工作作溫度,安全全警告;5%低沸物的餾出出溫度≤回流流溫度,停止止使用(需排排氣)。5%低沸物的餾出出溫度b.最高工作溫度度高于初餾點(diǎn)點(diǎn)條件下使用用(氣相或加壓):5%低沸物的餾出出溫度≤未使使用油2%餾出溫度,安安全警告;5%低沸物的餾出出溫度≤回流流溫度,停止使用(需排氣)。由于GB/T6536蒸餾法測(cè)定儀儀器最高測(cè)定定溫度為400℃,當(dāng)?shù)头形锖亢艿蜁r(shí),餾出溫度有可可能接近儀器器測(cè)定的極限限溫度,易影影響儀器的使使用壽命,因因此規(guī)定了低低沸物含量最最高測(cè)至5%時(shí)的餾出溫度度,而且低沸沸物含量低于于5%時(shí),如果餾出出溫度已經(jīng)高高于指標(biāo)要求求溫度,可以以作出判斷,,沒有必要繼繼續(xù)升溫,可可停止測(cè)定。。5%低沸物餾出溫溫度的測(cè)定低沸物采用氣氣相色譜法測(cè)測(cè)定更準(zhǔn)確,,但儀器和檢檢測(cè)成本過高高,目前我國國大多數(shù)檢測(cè)測(cè)機(jī)構(gòu)尚不具具備條件。低沸物屬于有有機(jī)熱載體的的變質(zhì)產(chǎn)物,,低沸物含量量超出5%時(shí),及時(shí)排除除部分低沸物物,有利于系系統(tǒng)的安全運(yùn)運(yùn)行。氣/液兩相用的有有機(jī)熱載體在在加壓系統(tǒng)中中以氣、液兩兩相工作狀態(tài)態(tài)使用時(shí),在在常壓下測(cè)定定的5%餾出溫度低低于系統(tǒng)回流流溫度時(shí),雖雖然不一定會(huì)會(huì)導(dǎo)致有機(jī)熱熱載體在系統(tǒng)統(tǒng)內(nèi)氣化,但但5%低沸物的存在在仍是不安全全因素,需要要及時(shí)排除。。第6章檢驗(yàn)規(guī)則則6.1未使用有機(jī)熱熱載體注入系系統(tǒng)前驗(yàn)證檢檢驗(yàn)的必要性性由于目前市場(chǎng)場(chǎng)上有將廢舊舊有機(jī)熱載體體回收處理后后假冒未使用用有機(jī)熱載體體出售的現(xiàn)象象(個(gè)別甚至至將地溝油之之類的動(dòng)、植植物油混入未未使用有機(jī)熱熱載體中),,造成在用有有機(jī)熱載體很很快劣化,嚴(yán)嚴(yán)重危害有機(jī)機(jī)熱載體傳熱熱系統(tǒng)的安全全運(yùn)行。為防防止偽劣有機(jī)機(jī)熱載體危害害傳熱系統(tǒng),,需對(duì)未使用用有機(jī)熱載體體進(jìn)行驗(yàn)證試試驗(yàn),確認(rèn)其其質(zhì)量符合型型式試驗(yàn)報(bào)告告。驗(yàn)證檢驗(yàn)項(xiàng)目目:運(yùn)動(dòng)黏度度、酸值、水水溶性酸堿、、殘?zhí)亢兔芏榷?,因?yàn)檫@幾幾項(xiàng)指標(biāo)較能能反映有機(jī)熱熱載體質(zhì)量及及性能。為了判斷型式式試驗(yàn)送檢的的油與出售的的油是否一致致,需將驗(yàn)證證檢測(cè)結(jié)果與與型式試驗(yàn)報(bào)報(bào)告進(jìn)行比較較,當(dāng)檢驗(yàn)結(jié)結(jié)果超出本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)表2規(guī)定的范圍時(shí)時(shí),判定該批批產(chǎn)品的質(zhì)量量與該產(chǎn)品的的型式試驗(yàn)報(bào)報(bào)告不符,不不允許注入系系統(tǒng)使用(標(biāo)準(zhǔn)需勘誤)。6.2檢驗(yàn)周期正常情況每年年一次;有問問題時(shí)根據(jù)情情況縮短檢驗(yàn)驗(yàn)周期。6.3取樣未使用有機(jī)熱熱載體在注入入系統(tǒng)前,直直接從包裝桶桶抽樣;在用有機(jī)熱載載體應(yīng)在循環(huán)環(huán)系統(tǒng)中設(shè)取取樣冷卻裝置置。6.4檢測(cè)結(jié)果的判判定規(guī)則及處處理原則判定規(guī)則按表表1的要求分三種種情況:實(shí)測(cè)值在“允許使用質(zhì)量量指標(biāo)”為合格,正常常運(yùn)行;實(shí)測(cè)值在“安全警告質(zhì)量量指標(biāo)”為基本合格,,監(jiān)督運(yùn)行(縮短檢驗(yàn)周期期、排氣處理理);實(shí)測(cè)值在“停止使用質(zhì)量量指標(biāo)”為不合格,應(yīng)應(yīng)更換或處理理合格后才能能運(yùn)行。本標(biāo)準(zhǔn)具體規(guī)規(guī)定了三種情情況的處理原原則,便于檢檢測(cè)人員根據(jù)據(jù)測(cè)定結(jié)果,,作出分析判判斷,統(tǒng)一處處理尺度。檢測(cè)指標(biāo)分三三類處理:第一類指標(biāo)::外觀。主要要判定是否存存在系統(tǒng)內(nèi)工工藝介質(zhì)向加加熱系統(tǒng)泄漏漏,有機(jī)熱載載體受到化學(xué)學(xué)污染的可能能性。第二類指標(biāo)::黏度、殘?zhí)刻亢退嶂怠T撛擃愔笜?biāo)主要要判定樣品發(fā)發(fā)生質(zhì)量變化化的原因和程程度,其變化化值與使用條條件和使用時(shí)時(shí)間相關(guān)。使使用條件影響響該類指標(biāo)的的變化速度,,使用時(shí)間反反映累積效果果,因此該類類指標(biāo)在“安全警告”的輕度過熱、、氧化范圍時(shí)時(shí),使用期限未超超過兩年者縮縮短樣品檢驗(yàn)驗(yàn)周期;超過過兩年者繼續(xù)續(xù)每年一次樣樣品檢驗(yàn)(屬屬于正常累積積)。當(dāng)達(dá)到“停止使用”指標(biāo)時(shí),需作作更換處理。。第三類指標(biāo)::閃點(diǎn)、水分分、低沸物。。該類指標(biāo)主要要是由于有機(jī)機(jī)熱載體裂解解產(chǎn)生低分子子物質(zhì)和外部部水分進(jìn)入系系統(tǒng)所導(dǎo)致的的結(jié)果。這類類指標(biāo)的變化化提供了系統(tǒng)統(tǒng)內(nèi)存在著某某些缺陷或隱隱患的信息。。這類指標(biāo)的的特點(diǎn)是可以以通過蒸發(fā)的的方式將其變變?yōu)闅怏w排出出系統(tǒng),使該該類指標(biāo)得以以改善或恢復(fù)復(fù)。第7章有機(jī)熱載載體的混用一般情況下不不宜將不同化化學(xué)和物理性性質(zhì)的有機(jī)熱熱載體加入同同一系統(tǒng)中混混合使用,其其原因主要是是:不同類類型油油混合合使用用既不不安全全也不不經(jīng)濟(jì)濟(jì)。安全原因是是指混合后后的在用有有機(jī)熱載體體難以通過過樣品檢測(cè)測(cè)準(zhǔn)確判定定其質(zhì)量的的變化狀況況和劣化原原因。經(jīng)濟(jì)原因是是合成油組組成相對(duì)單單一,價(jià)格格較貴,但但當(dāng)其質(zhì)量量發(fā)生劣化化時(shí),可通通過回收處處理改善其其質(zhì)量,而而礦物油難難以恢復(fù)處處理,二者者混用會(huì)使使合成油失失去可回收收處理的優(yōu)優(yōu)勢(shì)。合成油的密密度、比熱熱、黏度等等物性參數(shù)數(shù)與礦物油油相差較大大,混用后后可能會(huì)影影響系統(tǒng)的的操作條件件和傳熱效效果。如果要將不不同化學(xué)組組成的合成成油或者不不同廠商生生產(chǎn)的礦物物油加入至至在用有機(jī)機(jī)熱載體中中混合使用用,欲混入入的產(chǎn)品需需要滿足本本標(biāo)準(zhǔn)要求求,以確保保安全運(yùn)行行。第8章在用有有機(jī)熱載體體的回收處處理在用有機(jī)熱熱載體的回回收處理,,一般適合合于合成型型油。合成型油的的化學(xué)組成成通常為化化學(xué)性質(zhì)相相近且具有有相似物理理性質(zhì)的物物質(zhì),故當(dāng)當(dāng)其質(zhì)量發(fā)發(fā)生變化后后,可以利利用此特點(diǎn)點(diǎn)通過簡(jiǎn)單單合適的回回收處理工工藝,使其其質(zhì)量得到到改善,延延長(zhǎng)其使用用壽命,降降低油品和和能源的消消耗。礦物型油大大多是以直鏈烷烴烴為主的混混合物,在在高溫下其其碳鏈易被被打斷而裂裂解成低沸沸物,又會(huì)會(huì)重新聚合合成易結(jié)焦焦的膠質(zhì)高高沸物,很很難通過回回收處理恢恢復(fù)其原有有性質(zhì)。要求返回原原系統(tǒng)使用用,是因?yàn)闉椴煌到y(tǒng)統(tǒng)對(duì)有機(jī)熱熱載體的要要求不同,同時(shí)也為了了防止不良良廠家將收收購來的已已劣化導(dǎo)熱熱油,處理理后假冒未未使用過的的新油重新新拋售。本章還規(guī)定定了回收處處理后的在在用有機(jī)熱熱載體質(zhì)量量監(jiān)測(cè)要求求和在回收收處理中禁禁止使用的的工藝。第9章有機(jī)熱熱載體系統(tǒng)統(tǒng)的清洗在用有機(jī)熱熱載體劣化化或受嚴(yán)重重污染后,,往往易在在爐管受熱熱面和傳熱熱系統(tǒng)的管管道中結(jié)焦焦或積炭,,在換熱面面上或管道道內(nèi)形成熱熱阻,并阻阻礙流通。。換油時(shí),若若系統(tǒng)不清清洗干凈,,殘留的劣劣化有機(jī)熱熱載體或污污染物易對(duì)對(duì)新注入的的有機(jī)熱載載體產(chǎn)生污污染或催化化作用,使使其加速劣劣化,造成成很大的經(jīng)經(jīng)濟(jì)損失。。在事故后后或更換有有機(jī)熱載體體前,有必必要對(duì)存在在污染和污污垢的有機(jī)機(jī)熱載體傳傳熱系統(tǒng)進(jìn)進(jìn)行清洗。。本章規(guī)定了了有機(jī)熱載載體系統(tǒng)清清洗的要求求和條件,,以及系統(tǒng)統(tǒng)清洗后再再次投入使使用前對(duì)有有機(jī)熱載體體質(zhì)量的監(jiān)監(jiān)測(cè)要求。。第10章在用有有機(jī)熱載體體的報(bào)廢和和處理規(guī)定了在用用有機(jī)熱載載體的報(bào)廢廢指標(biāo)。有機(jī)熱載體體屬于有機(jī)機(jī)化學(xué)產(chǎn)品品,有些在在用有機(jī)熱熱載體甚至至可能屬于于對(duì)人類和和環(huán)境有害害的危險(xiǎn)化化學(xué)品。要求按國家家安全環(huán)保保部門有關(guān)關(guān)處理廢棄棄石油及化化工產(chǎn)品的的法律規(guī)定定處理報(bào)廢廢的有機(jī)熱熱載體,不不得隨意處處理或丟棄棄。本標(biāo)準(zhǔn)征求求意見稿的的反饋意見見及處理情情況:本標(biāo)準(zhǔn)收到到征求意見見稿反饋意意見共15份,
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 2025 小學(xué)一年級(jí)科學(xué)下冊(cè)認(rèn)識(shí)常見植物花朵課件
- 2026年玄武巖礦化封存項(xiàng)目可行性研究報(bào)告
- 2025年江蘇省徐州市中考生物真題卷含答案解析
- 2025年中級(jí)(四級(jí))化學(xué)檢驗(yàn)員(石油化工科研實(shí)驗(yàn))理論知識(shí)試題及答案
- 2025年建筑施工技術(shù)練習(xí)題庫+答案(附解析)
- 2025年焊工(三級(jí))焊接工藝評(píng)估考試試卷(附答案)
- 人力資源部年度工作總結(jié)和計(jì)劃
- 2025年鼻炎考試試題及答案
- 消防保衛(wèi)措施
- 2025年化工行業(yè)應(yīng)知應(yīng)會(huì)試題及答案
- 如愿二聲部合唱簡(jiǎn)譜文檔
- GB/T 5578-1985固定式發(fā)電用汽輪機(jī)技術(shù)條件
- GB/T 24526-2009炭素材料全硫含量測(cè)定方法
- GB/T 17793-2010加工銅及銅合金板帶材外形尺寸及允許偏差
- GB/T 15107-2005旅游鞋
- GB/T 1184-1996形狀和位置公差未注公差值
- 單晶結(jié)構(gòu)分析原理與實(shí)踐
- 蒸汽管道安裝監(jiān)理實(shí)施細(xì)則
- 2022年武漢首義科技創(chuàng)新投資發(fā)展集團(tuán)有限公司招聘筆試試題及答案解析
- 旅游地接合作協(xié)議(模板)
- 眾智SUN日照分析軟件操作手冊(cè)
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論