第56講溶液中的粒子平衡曲線分類突破

［復習目標］1.能正確識別圖像，能從圖像中找到曲線指代、趨勢、關鍵點。2.利用溶液中的

平衡關系，學會分析不同類型圖像中各粒子濃度之間的關系。

類型一中和反應進程中pH變化曲線

解決酸堿中和滴定曲線類問題的關鍵是巧抓“5點”，即曲線的起點、反應一半點、中性點、

恰好反應點和過量點，先判斷出各點中的溶質(zhì)及溶液的酸堿性。以室溫時用0.1mol-L'NaOH

溶液滴定20mL0.1mol-L1CH3COOH溶液為例(如圖)，總結如何抓住滴定曲線的5個關鍵

點。

PH

12

8

7

4

051()1520

“NaOH溶液)/mL

⑴起點

+

V(NaOH)=0(0點)：溶質(zhì)是CH3coOH,粒子濃度大小關系:c(CH3CQOH)>c(H)>c(CH3CQO

)>c(OH),

⑵一半點

V(NaOH)=10mL(點①):溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的CH3coOH和CH3coONa,粒子濃度大小關系：

c(CH3coeT)>c(Na+)>c(CH3coOH)>c(H+)>c◎T)；元素守恒：c(CH3coOH)+c(CH3coO

")=2c(Na+)o

(3)中性點

pH=7(點②)：溶質(zhì)是CH3coONa和少量的CH3coOH,粒子濃度大小關系：c(Na+)=

c(CH3coeT)>c(H+)=cQHl。

(4)恰好反應點

V(NaOH)=20mL(點③)：溶質(zhì)是CH3coONa,粒子濃度大小關系：c(Na+)>c(CH3C00)>

c(OlT)>c(H+)。

(5)過量1倍點

V(NaOH)=40mL：溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的CH3coONa和NaOH,粒子濃度大小關系：c(Na+)

>c(OfT)>c(CH3coCT)>c(H+)。

El對點訓練

1.(2021?湖南，9)常溫下，用0.100OmoLLF的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.100OmoLL

一1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是()

A.該NaX溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)

B.三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)

C.當pH=7時，三種溶液中：c(X-)=c(Y-)=c(Z~)

D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X-)+c(Y-)+c(Z~)=c(H+)-c(OH-)

答案C

解析NaX為強堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序為

c(Na+)>c(X-)>c(OH")>c(H+),故A正確；弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，相應鈉鹽的

水解程度越大，由題圖分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元

弱酸的電離常數(shù)的大小順序為&(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),故B正確；當溶液pH為7時，酸

越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種溶液中酸根離子的濃

度大小順序為c(X-)>c(Y-)>c(Z)故C錯誤；向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，

三種鹽都完全反應，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三■種溶液混合后溶液中存在電荷

守恒：c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH-),由c(Na+)=c(CF)可得：c(X

")+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH"),故D正確。

2.(2021?海南，13改編)25℃時，向10.00mL0.1000moLL-i的NaHCCh溶液中滴力口0.1000

moLL-i的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關說法正確的是

()

A.a點，溶液pH>7是由于HCO?水解程度大于電離程度

B.b點，c(Na+)=c(HC05)+c(C0r)+c(C「)

C.c點，溶液中的H+主要來自HCO?的電離

D.d點，c(Na+)=c(Cl-)=0.1000moLL「i

答案A

解析HCO9存在水解平衡和電離平衡,a點溶液pH>7是由于HCO5水解程度大于電離程度，

故A正確；根據(jù)電荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(HCO?)+2c(COD+c(Cl")+c(OH"),b點pH

=7即c(H+)=c(OH"),所以c(Na+)=c(HC0,)+2c(C0歹)+c(Cr)，故B錯誤；c點、溶質(zhì)為

碳酸氫鈉、氯化鈉、碳酸，溶液中的H+主要來自H2c。3的電離，故C錯誤；d點，碳酸氫

鈉和鹽酸恰好反應，c(Na+)=c(Cr)=0.0500mol-L-1,故D錯誤。

3.已知pKa=—lg&.25℃時，H2s。3的p&i=L85,pKa2=7.19。常溫下,用0.1molL-iNaOH

溶液滴定20mL0.1mol1-iH2sCh溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是()

V(NaOH溶液)/mL

A.a點所得溶液中：2c(H2so3)+c(SOr?<0.1moll/1

+-

B.b點所得溶液中：C(H2SO3)+c(H)=c(SOF)+c(OH)

C.c點所得溶液中：c(Na+)>3c(HSOD

D.d點所得溶液中：c(Na+)>c(HSOAc(SO9)

答案D

解析滴定過程中發(fā)生反應：NaOH+H2SO3=NaHSO3+H2O,NaHSO3+NaOH=Na2SO3

+H2OOa點溶液中的溶質(zhì)為NaHSC)3和H2s。3,根據(jù)元素守恒得出，c(H2so3)+c(HS0,)+

1

c(SOD<0.1mol-L-,根據(jù)電離常數(shù)Kai=《HS.3,；(^),此時溶液的pH=1.85,可推出

1

c(HSOD=c(H2SO3),代入上式得出，2c(H2SO3)+c(SOr：)<0.1mol-L-,故A正確;b點加入

20mLNaOH溶液，NaOH和H2sCh恰好完全反應生成NaHSO3,即溶質(zhì)為NaHSO3,根據(jù)質(zhì)

+-

子守恒得C(H2SO3)+c(H)=c(SOr)+c(OH),故B正確；c點溶質(zhì)為Na2s。3和NaHSO3,

HSOF+OH-,根據(jù)水解平衡常數(shù)Kh(sor)=n^且懸攀立=

溶液顯堿性，sor+H2o

c(OH-)=-^-,推出c(HSO5)=c(SO9)①，根據(jù)電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(SOD

Aa2)

+c(HSO7)+c(OH-)@,將①代入②得c(Na+)+c(H+)=3c(HSO,)+c(OH-),c點溶液顯堿性，

c(OH-)>c(H+),顯然：c(Na+)>3c(HS07),故C正確；d點溶質(zhì)為Na2s。3,溶液中離子濃度

c(Na+)>c(SOr)>c(HSO?),故D錯誤。

類型二分布系數(shù)曲線

1.認識分布系數(shù)J(X)與pH曲線

分布系數(shù)曲線是指以pH為橫坐標、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標的

關系曲線。

一元弱酸(以CH3COOH為例)二元弱酸(以H2c2。4為例)

2.讀圖解題要領

(1)讀“曲線”——每條曲線所代表的粒子及變化趨勢(以上圖中H2c2。4為例)隨pH增大，5

只減不增的為H2c2。4曲線，5先增后減的為HC2O1曲線，<5只增不減的為C2OF曲線。

(2)“用交點”一交點是某兩種粒子濃度相等的點，可計算電離常數(shù)K：

H<

①圖中M點：c(HC2O7)=c(H2c2。4),其pH為pHi,Kai(H2c2O4)=C(￡"?)=10訓。

②同理圖中N點：c(HC2O7)=c(C2Or)，對應pH為pH2,必=10”。。

③圖中O點,c(H2c2O4)=C(C2OD,此時c(HC2O7)最大,其溶液pH為pH3,則pH3=理豆返。

工思考，請根據(jù)H2c2。4的兩級電離常數(shù)，推理論證上述③中結論。

++

提示H2c2O4H+HC2O4,HC2OrH+C2or,),由于交

C(H2c2。4)

點。時，C(H2c2。4)=。92。1)，c2(H+)=KarKa2=l(yPH-10-pH2,兩邊取負對數(shù)，即可得，

口pHi+pH；

pHs一2°

El對點訓練

1.(2020?海南，12)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分數(shù)隨pH的變化如圖所示。下列說法

錯誤的是()

A.該酸一lgKa^4.7

B.NaA的水解平衡常數(shù)Kh=/

C.當該溶液的pH=7.0時，c(HA)<c(A-)

D.某c(HA):c(A-)=4：1的緩沖溶液，pH仁4

答案B

解析觀察曲線的交點：c(HA)=c(A)此時溶液的pH-4.7,該酸鋁-10-4.7,

故一lgKa?M.7,A說法正確；NaA的水解平衡常數(shù))=粵B說法錯

誤；根據(jù)圖像可知，當該溶液的pH=7.0時，c(HA)<c(A-),C說法正確；根據(jù)圖像可知，

*HA)為0.8,<5(AA為0.2時，pH約為4,故某c(HA)：c(A~)=4：1的緩沖溶液，pH心4,

D說法正確。

2.(2022?遼寧，15)甘氨酸(NH2cH2coOH)是人體必需氨基酸之一。在25℃時,NHjCH2coOH、

4A2-)

NHQCH2coer和NH2cH2coer的分布分數(shù)［如必產(chǎn))=而百q京君訴訪］與溶液pH

關系如圖。下列說法錯誤的是()

i.o

A.甘氨酸具有兩性

B.曲線c代表NH2cH2CO。一

C.NH3CH2COO+H2ONHiCHzCOOH+OH-的平衡常數(shù)K=10F65

D.c2(NH〈CH2coeT)<C(NHJCH2coOH>c(NH2cH2coeF)

答案D

解析NH2cH2coOH中存在一COOH和一NHb,所以甘氨酸既有酸性又有堿性，故A正確;

氨基具有堿性，在酸性較強時會結合氫離子，竣基具有酸性，在堿性較強時與氫氧根離子反

應，故曲線a表示NH3CH2COOH的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，曲線b表示NHlCH2coeF

的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，曲線c表示NH2cH2coeT的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，故

B正確；NHtCH2COO—+H20NH3CH2COOH+OH一的平衡常數(shù)K=

C(NH3CHOCOOH)C(OH")。，……………,

-~―+八口一,25c時，根據(jù)a、b曲線交點坐標(2.35,0.50)可知，pH=2.35時，

C(NH3CH2COO")=c(NH^CH2COOH),則K=不#5=1(T1L65,故c正確；由C項分析可知,

,黑卻欺=以￡,根據(jù)b、c曲線交點坐標(9.78,0.50)分析可得電離平衡NH?

"NH0CH0C。。一)=10-9.78

CH2COONH2cH2coeT+H+的電離常數(shù)^=10^978,4NH+CH^CQQ-)則

c(NH，CH2coOH)c(NH2cH2coe10^1L6510-9-78.、+_,

X-=-X+<1P

C(NH?CH2COO")C(NH?CH2COO)c(OH)c(H)'°~(NH3cH2COO)>c(NH3

CH2coOH>c(NH2cH2coeT),故D錯誤。

3.(2021.山東，15改編)賴氨酸［H3N+(CH2)4CH(NH2)COO,用HR表示］是人體必需氨基酸，

2+K+

其鹽酸鹽(H3RCI2)在水溶液中存在如下平衡：H3R'H2R&HR&R,

2++

向一定濃度的H3RC12溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R>H2R,HR和R-的分布系數(shù)3(X)

下列表述正確的是()

K

K2

+++

B.M點,C(cr)+c(OH")+c(R-)=2C(H2R)+c(Na)+c(H)

IgKz+lgK

C.O點,pH=

2

D.P點,c(Na+)>c(Cr)>c(OH")>c(H+)

答案D

解析M點C(H3R2+)=C(H2R+),由此可知3102,同理31。&,31。一**心

K1Q10.8KK

=1叱,Qb=l°P，因此言意故A錯誤；M點存在電荷守恒…(R-)+gr)

2++++2++

+e(cr)=2c(H3R)+c(H2R)+C(H)+c(Na),此時c(H3R)=c(H2R),因此c(R)+c(OH

+++

)+c(CF)=3c(H2R)+c(H)+c(Na),故B錯誤；。點C(H2R+)=C(R)因此“爐、)=1,

C(H2R+>C(HR>C(H+>C(H+)_C2(H+)_因此溶液pH=-lgc(H+)=二但長；-IgK：故c

1c(R")c(HR)-c(H+)-c(H+)-K2K3一

錯誤；P點溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR,此時溶液呈堿性，因此C(O}T)>C(H+),溶質(zhì)濃度大于

水解和電離所產(chǎn)生的微粒濃度，因此c(Na+)>c(C「)>c(OH-)>c(H+),故D正確。

類型三對數(shù)圖像中的粒子濃度關系

將溶液中某一微粒的濃度［如c(A)］或某些微粒濃度的比值嗯取常用對數(shù),即1gc(A)或1g嗯

得到的粒子濃度對數(shù)圖像。

1.破解對數(shù)圖像的數(shù)據(jù)

(1)運算法則：lg4=lg〃+lgb、lg|=lga—Igb、1g1=0。

⑵運算突破點：如1g為=。的點有c(A)=c(B)；1gc(D)=0的點有c(D)=1mol-L^o

2.破解對數(shù)圖像的步驟

⑴識圖像：觀察橫坐標、縱坐標的含義，看清每條曲線代表的粒子種類以及曲線的變化趨勢，

計算電離常數(shù)時應利用兩種粒子濃度相等的點，如1g嗯=。。

c(B)

⑵找聯(lián)系：根據(jù)圖像中的坐標含義和曲線的交點，分析所給電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)或pH與

縱、橫坐標之間的聯(lián)系。

(3)想原理：涉及電離平衡常數(shù)，寫出平衡常數(shù)表達式，在識圖像、想原理的基礎上，將圖像

與原理結合起來思考。

(4)用公式：運用對數(shù)計算公式分析。

EI對點訓練

L丙酮酸(CH3coeOOH)是一元弱酸。298K時，向20mL0.1mol-L1丙酮酸溶液中滴加pH

=13的NaOH溶液，溶液中￡曾黑%%pH的關系曲線如圖所示。下列說法錯誤的

是()

PH

E(-0.5,a)/^0(2,4.5)

彳F(0,2；5)

O'"

1C(CH3COCOO)

Sc(CH；,COCOOH)

A.298K時，CH3coeOOH的電離常數(shù)的數(shù)量級為lor

B.E點溶液中，a=2

C.G點對應的NaOH溶液的體積為20mL

D.E、F、G三點對應的溶液中水的電離程度：E<F<G

答案C

解析F點1g毀，)?￡???=0,則c(CH3coeOCT)=c(CH3coeOOH),此時溶液pH=2.5,

?+c(CH3coeOO「)C(H+),

即c(H+)=1025mol,L1,所以Ka=「口「ecc乙)、=1°298K時，CH3coeOOH

的電離常數(shù)的數(shù)量級為10-3,A正確；E點溶液中，1g°颶c(CHCQCQO)

05,3

C(CH3COCOOH)

…c(CH^COCOO-)c(H+),-

=10°5,Ka==口/c心=1°，c(H+)=102mol.LpH=a=2,B正確；G

點對應的NaOH溶液的體積如果為20mL,則剛好完全反應，溶質(zhì)為CH3coeOONa,溶液

應呈堿性，但G點pH=4.5,呈酸性，C錯誤；E、F、G三點隨NaOH的加入，CH3coec)ONa

的濃度越來越大，CH3coec)ONa水解促進水的電離，對應的溶液中水的電離程度：E<F<G,

D正確。

2.(2017?全國卷I,13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H?X)溶液中，混合溶液的pH與

離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()

5.6-

5.4

5.2

4.2

4.0：

-1.2-0.8-0.4().00.40.81.2

A.Ka2(H?X)的數(shù)量級為IO"

B.曲線N表示pH與1g等衰的變化關系

C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)

D.當混合溶液呈中性時，c(Na+)>c(HX")>c(X2")>c(OH")=c(H+)

答案D

解析橫坐標取0時，曲線M對應pH約為5.4,曲線N對應pH約為4.4,因為是NaOH滴

-

定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在C(HX)=C(H2X),所以曲線N表示pH與

炮城君的變化關系，B正確；時，即PH^5.4,c(H+)=lX10"

c(H+)-c(X2-)一“三、?q_c(X2-)

mol-L1,Ka2=二1-、=1X105.4,A正確；NaHX溶液中，c(HX)>c(X2),即

lg^2<0,此時溶液呈酸性，C正確；當溶液呈中性時，由曲線M可知1g弋lL>。,

MX2一)

>1,即c(X2-)>c(HX-),D錯誤。

Z?V4)

課時精練

1.常溫下,用0.10mol-L1NaOH溶液分別滴定20.00mLO.10mol-L-1鹽酸和20.00mLO.10

molL-iCH3coOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是()

V(NaOH)/mLV(NaOH)/mL

圖1圖2

A.圖2是滴定鹽酸的曲線

B.a與b的關系是a<b

C.E點對應離子濃度由大到小的順序可能為c(CH3coe)一)>c(Na+)>c(H+)>c(OJT)

D.這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑

答案C

解析根據(jù)酸的初始pH知，圖1為滴定鹽酸的曲線，故A錯誤；根據(jù)圖1知，a點氫氧化

鈉溶液的體積是20.00mL,酸和堿的物質(zhì)的量相等，二者恰好反應生成強酸強堿鹽，其溶液

呈中性；醋酸中滴入氫氧化鈉溶液，醋酸鈉溶液呈堿性，所以b點氫氧化鈉溶液的體積小于

20.00mL,a>b,故B錯誤；E點溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電

離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3coO

")>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故C正確；氫氧化鈉和鹽酸恰好反應，溶液呈中性，可以選擇甲

基橙或酚酉太；氫氧化鈉和醋酸恰好反應生成醋酸鈉，溶液呈堿性，只能選擇酚猷，故D錯誤。

2.(2023?大連高三聯(lián)考)用0.1000mol-L1的鹽酸標準溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.1000

moLLT1的氨水和NaOH溶液，滴定曲線如圖。下列說法錯誤的是()

A.滴加10.00mL鹽酸時，氨水中存在C(NH3?H2O)+C(OIT)=c(C「)+c(H+)

B.分別滴加20.00mL鹽酸時，NaOH溶液中水的電離程度大于氨水

C.若用甲基橙作指示劑，滴定終點時NaOH溶液消耗鹽酸的量略大于氨水

D.滴加10.00mL鹽酸時，氨水中存在C(NJK)>C(CR)>C(OJT)>C(H+)

答案B

解析滴加10.00mL鹽酸時，溶質(zhì)為NH4cl和NH3H2O,且物質(zhì)的量相等，利用電荷守恒

和元素守恒，氨水中存在C(NH[)+C(H+)=C(C1-)+C(OH-)和c(NH<)+c(NH3-H2O)=2c(Cr),

所以有C(NH3-H2O)+C(OH-)=C(CT)+C(H+),故A正確；分別滴加20.00mL鹽酸時，恰好

反應生成氯化鈉和氯化鐵，錠根離子能夠水解，所以NaOH溶液中水的電離程度小于氨水，

故B錯誤；若用甲基橙作指示劑，滴定終點時pH為3.1?4.4,若不考慮錢根離子水解，兩

份溶液消耗鹽酸的量相等，鐵根離子水解呈酸性，所以NaOH溶液消耗鹽酸的量略大于氨水，

故C正確；滴加10.00mL鹽酸時，氨水中存在等量的NH3H2O和NH4C1,此時NH3H2O電

離程度強于N用■水解程度，所以存在C(NHI)>C(C1-)>C(OIT)>C(H+),故D正確。

3.(2024.廈門模擬)次氯酸為一元弱酸，具有強氧化性，能殺菌、消毒。其溶液中HC1O、CIO

一所占物質(zhì)的量分數(shù)(分布系數(shù)力)隨pH變化的關系如圖所示。下列說法錯誤的是()

A.該溫度下，次氯酸的電離平衡常數(shù)Ka=l(T5

B.次氯酸的電離方程式為HC1OH++C1O

C.向pH=5的次氯酸溶液中滴加少量的甲基橙，溶液最終變?yōu)辄S色

D.某濃度的次氯酸溶液加水稀釋過程中，,口米一兒-、保持不變

答案c

解析次氯酸為一元弱酸，電離方程式為HC1OH++C1O,B正確；次氯酸具有強氧化

性，能漂白酸堿指示劑，故滴加甲基橙溶液后溶液最終變?yōu)闊o色，C錯誤；加水稀釋過程中，

c(HC；O>c(2lT)=孟保持不變，口正確。

4.某溫度下，用0.10mol-L'1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol-L1CH3COOH

溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()

A?點①和點②所示溶液中：c(CH3COO)<c(CN)

+-+

B.點③和點④所示溶液中：c(Na)>c(OH)>c(CH3COO^)>c(H)

C.點①和點②所示溶液中：c(CH3COO)-c(CN)=c(HCN)-c(CH3COOH)

D.點②和點③所示溶液中都有：c(CH3co。一)+c(OlT)=c(CH3coOH)+c(H+)

答案C

解析A項，點①溶液中存在電荷守恒：c(OH")+c(CN-)=c(Na+)+c(H+),JLc(OH)>c(H

+),點②溶液中的電荷守恒為c(OH-)+c、(CH3co(r)=c(Na+)+c(H+),JLc(0H")<c(H+),二

者中鈉離子濃度相同，所以。(CH3coeT)>c(CN)錯誤；B項，點③溶液pH=7,則c(0H

")=c(H+),則點③溶液中c(Na+)=c(CH3co0一)>C(H+)=C(0IT),錯誤；C項，點①所示的

溶液中存在元素守恒：c(HCN)+c(CN-)=2c(Na+),點②所示的溶液中存在元素守恒：

-+

C(CH3COOH)+c(CH3COO)=2c(Na),二者中鈉離子濃度相同，貝Ic(HCN)+c(CN")=

c(CH3coOH)+c(CH3coeT),即c(CH3coeT)—c(CbT)=c(HCN)—c(CH3coOH),正確。

5.(2021?浙江6月選考，23)取兩份10mL0.05mol-L-1的NaHCCh溶液，一份滴加0.05mol.L

r的鹽酸，另一份滴加0.05mol-L1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖，

下列說法不正確的是()

A.由a點可知：NaHCCh溶液中HCO?的水解程度大于電離程度

B.a-b-c過程中：c(HC0?)+2c(C0「)+c(0H-)逐漸減小

+

C.a-d-e過程中：c(Na)<c(HCOr)+c(COr)+c(H2CO3)

D.令c點的c(Na+)+c(H+)=x,e點的c(Na+)+c(H+)=y,貝Ux>y

答案C

解析a點溶質(zhì)為NaHCCh,此時溶液呈堿性，由此可知，NaHCCh溶液中HCO5的水解程度

大于電離程度，故A正確；由電荷守恒可知，a-b-c過程溶液中c(HCOF)+2c(COF)+c(OH

-)=c(H+)+c(Na+),滴加NaOH溶液的過程中c(Na+)保持不變，式丁)逐漸減小，因此c(HCO,)

+2c(COr)+c(OH-)逐漸減小，故B正確；由元素守恒可知，a點溶液中c(Na+)=c(HCO?)

+c(CO5)+c(H2co3),向NaHCO3溶液中滴加鹽酸過程中有CCh逸出，因此a—d—e過程中

+

c(Na)>c(HCOF)+c(COr)+c(H2CO3),故C錯誤；c點溶液中c(Na+)+c(H+)=(0.05+ICT

iL3)mol]F,e點溶液體積增大1倍，此時溶液中c(Na+)+c(H+)=(0.025+l(T4.3)mol.L-i,因

此x>y,故D正確。

6.常溫下，在20mL0.1molL-Na2co3溶液中逐滴加入40mL0.1moLL-稀鹽酸，溶液中含

碳元素各種微粒(CO2因逸出未畫出)的物質(zhì)的量分數(shù)(縱軸)隨溶液pH變化的部分情況如圖所

示。下列說法正確的是()

5(含碳元素微粒)/%

1(X)

50

0

1187PH

A.曲線a表示CO5的變化曲線

B.H2co3、HCO?、CO歹可大量共存于同一溶液中

C.pH=ll時，c(HCOF)<c(CD

D.碳酸鈉的水解平衡常數(shù)為I.OXIOF

答案A

解析曲線a顯示，pH越大，該微粒的含量越高，表示的是COT,故A正確；根據(jù)碳酸鈉

的性質(zhì)可知，b表示HCO?的變化，c表示H2cCh的變化，由圖像可知，H2co3、HCO?、COF

不可大量共存于同一溶液中，故B錯誤；根據(jù)pH=ll可求得碳酸鈉的水解平衡常數(shù)，&=

c(HCOD-c(OH^),

-~另六~~-=1.0X103,故D錯誤。

c(CO3)

7.常溫下，向20.00mL0.1mol-L1HA溶液中滴入0.1mol-L1NaOH溶液，溶液中由水電

離出的氫離子濃度的負對數(shù)［—lgc水(H+)］與所加NaOH溶液體積的關系如圖所示。下列說法

不正確的是()

A.常溫下，Ka(HA)約為10-5

B.M、P兩點溶液對應的pH=7

C.6=20.00

D.M點后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)

答案B

解析0.1molL-HA溶液中，一lgcMH+)=ll,c*(H+)=c*(OH-)=10-11mol-L_1,c(H+)

Kw,_c(H+).c(A")1O"3X1O"3丁=

=^S=10mobL，HAH++A,&(HA尸公公―—=105,A項

正確；N點水電離出的H+濃度最大，說明HA與NaOH恰好完全反應生成NaA,則P點溶

質(zhì)為NaOH和NaA,溶液顯堿性，即P點溶液pH不等于7,且6=20.00,B項錯誤、C項

正確；M點溶液的pH=7,根據(jù)溶液呈電中性可知，c(Na+)=c(A"),則M點后，溶液呈堿

性，c(Na+)>c(A"),D項正確。

8.25℃時，用0.10moU的氨水滴定10.00mL0.05moi［FH2A溶液，加入氨水的體積(V)

與溶液中1g黑、的關系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法不正確的是()

A.A點溶液的pH等于1

B.由圖中數(shù)據(jù)可知，H2A為強酸

C.B點水電離出的H+濃度為LOX1(F6mol

D.C點溶液中c(A2-)>c(NH：)>c(OH-)>c(H+)

答案D

解析A點：根據(jù)C(H+>C(0H-)=KW=1X1(T14,但,黑，)=12,計算得c(J1+)=ICHmoll

r,則pH=l,0.05moLLFH2A完全電離，H2A為強酸，故A、B正確；B點酸堿恰好完全中

=2

和生成鹽(NH4)2A,lgC(QH-)>計算得C(H+)=IO=molL-1,則水電離出的H卡濃度為

-6-1

1.0X10molL,故C正確；C點是(NH4)2A與NH3H2O的混合溶液，lg黑^=_4,

計算得c(H+)=l(T9moLL-i,則pH=9,呈堿性，溶液中存在電荷守恒：C(NJK)+C(H：+)=2C(A2

")+c(OH"),則c(NHl)>c(A2-),則溶液中C(NHI)>C(A2-)>C(OH-)>C(H+),故D錯誤。

9.(2023?河北衡水高三模擬)常溫下，向lOmLO.lmoLL-i的草酸(H2c2O4)溶液中逐滴滴入等

濃度的NaOH溶液至過量，用甲基橙(變色范圍的pH為3.1?4.4)作指示劑，并用pH計測定

滴定過程的溶液pH變化，其滴定曲線如圖所示，則下列分析正確的是()

A.滴入10mL標準NaOH溶液時，溶液顏色由紅色變?yōu)槌壬?/p>

B.圖中①點所示溶液中：c(H2c2O4)+C(H+)=C(OH-)+C(C2CT)

C.在①②之間的任意一點，均存在：c(Na+)>c(HC2O1)>c(C2OF)>c(H2c2。4)

D.圖中②點所示的溶液中：2c(Na+)=c(HC2O4)+c(C2OK)+c(H2C2O4)

答案B

解析甲基橙變色范圍的pH為3.1~4.4,滴入10mL標準NaOH溶液時，溶液pH為4.7,

顏色由紅色變?yōu)辄S色，A錯誤；圖中①點為第一滴定終點，得到的溶質(zhì)為NaHC2C)4,由質(zhì)子

+

守恒可知，所示溶液中：C(H2C2O4)+c(H)=c(OH-)+c(C2OF),B正確；在①②之間的任意

一點，得到的溶質(zhì)為NaHC2C)4、Na2c2O4,如果溶質(zhì)以Na2c2O4為主，則c(HC2Oi)<c(C2OK),

C錯誤；圖中②點為第二滴定終點，得到的溶質(zhì)為Na2c2。4,所示的溶液中由元素守恒可知：

+

c(Na)=2C(HC2O；)+2c(C2OF)+2c(H2c2O4),D錯誤。

10.常溫下，二甲胺[(CH3)2NH-H2。]是一元弱堿，其電離常數(shù)Kb=1.6X10-4。向lOmLcmol-L

一二甲胺溶液中滴加O.lmolLF鹽酸，混合溶液的溫度與鹽酸體積的關系如圖所示。下列說

法不正確的是()

A.二甲胺溶液的濃度為0.2moLLr

B.在Y和Z點之間某點溶液pH=7

+

C.Y點存在：c(Cr)>c[(CH3)2NH2]>c(H)>c(OH")

D.常溫下，(CH3)2NH2cl水解常數(shù)Kh=6.25X10F

答案B

解析二甲胺與鹽酸恰好完全中和時放出熱量最多，溶液溫度最高，即Y點表示酸堿恰好完

-1

全反應。根據(jù)(CH3)2NH-H2O+HC1=(CH3)2NH2C1+H2。，可得10X10-3LXcmol-L=

20X10-3LX0.1mol-L-1,c=0.2,A項正確；二甲胺是弱堿，Y點對應溶質(zhì)是強酸弱堿鹽，

其溶液呈酸性，X點對應的溶液中(CH3)2NH?H2。、(CH3)2NH2cl的濃度相等，根據(jù)Kb推知，

(CH3)2NHH2O的電離大于(CH3)2NH2cl的水解，其混合溶液呈堿性，故中性點應在X點與Y

點之間，B項錯誤；二甲胺是弱堿，Y點對應溶質(zhì)是強酸弱堿鹽，其溶液呈酸性，Y點存在：

K]XJQ_14

c(Cr)>c[(CH3)2NHj]>c(H+)>c(OH),C項正確；K=~^=.,-=6.25X10-n,D項正

hAb1.0vAi1nU4

確。

11.(2023?南京模擬)常溫下，將一定量稀硫酸逐滴滴入高鐵酸鈉(NazFeO。溶液中，溶液中含

K1

鐵微粒存在如下平衡：FeOFHFeOl的H2FeO4購H3FeOt,各微粒的物質(zhì)的量

分數(shù)次X)隨pOH變化如圖。下列說法正確的是()

A.Ill代表HFeO4的變化曲線

B.a、b、c三點水的電離程度相等

D.a點處：c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO:)=c(OlT)+2c(FeOF)+3c(HFeOl)

答案C

解析稀硫酸逐滴滴入高鐵酸鈉(Na2FeC>4)溶液中，溶液pOH不斷增大，OIT的濃度不斷減

小，可知II代表HFeOl的變化曲線，故A錯誤；a、b、c三點溶液中微粒成分不同，溶液pOH

不同，對水的電離影響程度不同，故B錯誤；FeOF+H2OHFeO4+OH-的平衡常數(shù)Ki

c(OH^)c(HFeOZ)…16=_

=-~~*Q~a點時c(Fe03)=c(HFeO4),pOH=1.6,則K=10,同理可知HFeC)4

+H20HzFeCU+OH-的平衡常數(shù)&=10-52,H2FeO4+H2OHsFeOl+OtT的平衡常

_K,Ka___

數(shù)K3=l()7,3,由此推出刀":"，故C正確；a點溶液中c(FeO￡)=c(HFeC)4),溶液中存在電

++

荷守恒：c(Na)+c(H)+c(H3FeOt)=c(OH-)+2c(FeOD+c(HFeO；)+2c(SOF),從。到a

點溶液中發(fā)生反應：2Na2FeCU+H2so4=2NaHFeCU+Na2so4,溶液中c(SOF)Wc(HFeO[),

則a點溶液中c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO；)Wc(OH-)+2c(FeO?-)+3c(HFeOl),故D錯誤。

12.(2023?湖南，12)常溫下，用濃度為0.0200mol-L-i的NaOH標準溶液滴定濃度均為0.020

0mol.L-1的HC1和CH3coOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨〃『器簫幕的變

化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()

A.Ka(CH3coOH)約為10~4-76

+

B.點a：c(Na)=c(CP)=c(CH3COO^)+c(CH3COOH)

C.點b：c(CH3COOH)<c(CH3COO)

D.水的電離程度：a<b<c<d

答案D

解析a點時溶質(zhì)成分為NaCl和CH3coOH,c(CH3coOH)心0.0100mol-L1,c(H+)=10-3-38

C(H+>C(CH3coeT)10-3.38xi0-3.38

mol-LIKa(CH3coOH)='2—77^7777—=104-76,故A正確；a點溶

+

液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在元素守恒：c(Na)=c(CF)=c(CH3COOH)

+C(CH3COO"),故B正確；點b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3coOH和CH3coONa,

由于pH<7,溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3co0一的水解程度，則

"

C(CH3COOH)<C(CH3COO),故C正確；c點溶液中CH3co0一水解促進水的電離，d點堿過

量，會抑制水的電離，則水的電離程度：c>d,故D錯誤。

13.298K時，向20.0mL0.10mol-L-1H2A溶液中滴加0.10mol-L_1NaOH溶液，滴定曲線

如圖所示。下列說法正確的是()

12lpH=11.97：律三反應終點

pH=9.7\Y^4(HA-)=C(A2-)

WX,第一反應終點

41PH=2.3)

/

<>C(H2A)=C(HA-)

QI____?____?____?____?____?____?_>.

0.501.001.502.002.503.00

MNaOH溶液)

V(H2A溶液)

A.該滴定過程應該選擇石蕊溶液作指示劑

2

B.W點到X點發(fā)生的主要反應的離子方程式為H2A+2OH=A+2H2O

C.Y點對應的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OlT)+2c(A2-)

D.反應H2A+A2-2HA—的平衡常數(shù)K=LOX107.4

答案D

解析石蕊不能用作酸堿中和滴定的指示劑，根據(jù)圖示滴定終點的pH,可知第二反應終點應

用酚釀作指示劑，A項錯誤；X點對應的溶液中溶質(zhì)主要是NaHA,W點到X點發(fā)生的主要

-++

反應的離子方程式為H2A+OH-=HA+H2O,B項錯誤；根據(jù)電荷守恒，c(Na)+c(H