1、圖2是工藝技術(shù)(1)工藝原理本項(xiàng)目以煤制合成瓦斯氣體為原料，采用草酸酯類化合物法生產(chǎn)六乙二醇。首先用CO氣相催化反應(yīng)合成中間產(chǎn)品的草酸二甲酯，然后草酸二甲酯催化氫化制造六乙二醇。 合成瓦斯氣體間接法生產(chǎn)六乙二醇的主要反應(yīng)有：一氧化碳(CO )和亞硝酸甲酯(MN )生成草酸二甲酯(DMO )的羰基化反應(yīng)、草酸二甲酯氫化生成六乙二醇(EG )的反應(yīng)、一氧化氮、氧氣和甲醇生成亞硝酸甲酯的酯化再生反應(yīng)、亞硝酸鈉、硝酸反應(yīng)生成一氧化氮。 具體的步驟如下：1 .原料瓦斯氣體的制備低壓煤氣化制一氧化碳二氧化碳=二氧化碳間歇法半水瓦斯氣體，高度變低變成氫瓦斯氣體c h2o=二氧化碳CO H2O=CO2 H22

2、、草酸二甲酯的合成CO氣相偶聯(lián)由草酸二甲酯(DMO )和兩個(gè)階段的化學(xué)反應(yīng)組成。首先CO在催化劑的作用下與亞硝酸甲酯反應(yīng)生成草酸二甲酯和NO，稱為耦合反應(yīng)，反應(yīng)方程式如下2co2ch3ono=(cooch3)2no2o其次，在耦合反應(yīng)生成的NO與甲醇和O2反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，稱為再生反應(yīng)，反應(yīng)方程式如下第二條路徑3 oh1/2o2=第三條路徑2 o2o 2生成的亞硝酸甲酯返回耦合過(guò)程進(jìn)行再利用。 總反應(yīng)式如下所示二氧化碳1/2 o 2二氧化碳3 oh=(cooch3)2h2o3、草酸二甲酯氫化制六乙二醇草酸二甲酯氫化是串聯(lián)反應(yīng)，首先進(jìn)行DMO氫化生成作為中間產(chǎn)物的甘油膽酸類甲酯(MG )，進(jìn)行

3、MG再氫化生成六乙二醇。 主要的反應(yīng)方程式如下(COOCH3)2 4H2=(CH2OH)2 2CH3OH(2)處理步驟金煤化工煤制六乙二醇自主技術(shù)的關(guān)鍵技術(shù)包括7個(gè)步驟第一種是阿摩尼亞和空氣在氨氧化爐內(nèi)高溫氧化而得到的氨氧化物第二，通過(guò)氨氧化物與甲醇、氧的氧化酯類化合物化生成亞硝酸甲酯；第三是工業(yè)一氧化碳原料瓦斯氣體的催化脫氫凈化第四，亞硝酸甲酯和一氧化碳的氧化偶聯(lián)生成草酸二甲酯；第五，通過(guò)催化加氫草酸二甲酯來(lái)生成六乙二醇；第六是六乙二醇混合物的精餾第七，排放瓦斯氣體的循環(huán)使用和污染排放的清除。圖3是整個(gè)過(guò)程的流程第一步是原料瓦斯氣體的制造、凈化和轉(zhuǎn)換1、一氧化碳瓦斯氣體的配制是在空間上使氧瓦

4、斯氣體和爐內(nèi)煤反應(yīng)制造爐瓦斯氣體，爐瓦斯氣體脫硫凈化后送入下一工序2、氫瓦斯氣體的制造采用間歇控制瓦斯氣體法得到半水瓦斯氣體，爐瓦斯氣體脫硫凈化，隨后進(jìn)行高溫轉(zhuǎn)換和低溫轉(zhuǎn)換，制造氫瓦斯氣體。第二，一氧化碳原料瓦斯氣體的再凈化處理從合成氣體凈化裝置排出的一氧化碳原料瓦斯氣體，利用催化氧化技術(shù)除去氫和氧，最后用分子篩進(jìn)行脫水。 再以一定比例混入普通氧或空氣，供給負(fù)載有催化劑的固定床反應(yīng)器，將催化劑反應(yīng)中含有的氫和氧除去至云同步。其催化劑是負(fù)載鉑族金屬或其鹽的載體催化劑。 金屬主要是鉑、殘奧或鉑鈀合金。 其鹽為硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽、冰乙酸鹽、鹵代物及其絡(luò)合物等。 金屬含量為載體重量

5、的0.05%-5%。 載體可以使用硅凝膠、浮石、硅藻泥、活性炭、分子篩和氧化鋁等物質(zhì)。 反應(yīng)溫度為50-400，優(yōu)選為80-250。 接觸時(shí)間為0.5-10s。 最后引入分子篩床層常溫脫水。 不需要除去瓦斯氣體中含有的氮、二氧化碳、甲烷、氬。 凈化后的瓦斯氣體中有害雜質(zhì)的含量為：硫化物1.15mg/kg(1.15ppm )、NH3200mg/kg(200ppm )、h 2100 mg/kg (100 ppm )、O21000mg/kg (1000ppm )、h2o， 該混合瓦斯氣體可合成草酸酯類化合物作為一氧化碳原料瓦斯氣體。第三步，草酸酯類化合物的合成將凈化后的一氧化碳原料瓦斯氣體和亞硝酸乙

6、酯混合、其含量(體積分?jǐn)?shù))是一氧化碳25%-90%、亞硝酸乙酯5%-40%，導(dǎo)入裝入以氧化鋁為載體的殘奧銠催化劑的柱反應(yīng)器中進(jìn)行催化反應(yīng)。 金屬含量為載體中的0.1%-5%，接觸時(shí)間為0.1-20s。 反應(yīng)溫度為80-200。 冷凝分離反應(yīng)產(chǎn)物，得到草酸酯類化合物。四是排放瓦斯氣體的再生將分離了草酸酯類化合物的反應(yīng)排瓦斯氣體導(dǎo)入再生塔，按照NO和O2的分子比為4.1:6.5的方式加入氧進(jìn)行氧化，按照醇和NO的分子比為26的方式，輸送20%以上的醇水溶液進(jìn)行接觸反應(yīng)，將塔溫控制在相應(yīng)酯類化合物的沸點(diǎn)以上，分離醇水溶液并循環(huán)使用當(dāng)酒精濃度低于20%時(shí)，更換新的酒精液。第五步，回收亞硝酸乙酯將再生塔

7、得到的亞硝酸乙酯氣相導(dǎo)入冷凝分離塔，將溫度控制在相應(yīng)酯類化合物的沸點(diǎn)以上，使亞硝酸乙酯瓦斯氣體中的醇和水進(jìn)一步分離，將其大部分的亞硝酸乙酯(包括未反應(yīng)瓦斯氣體)返回合成塔中并循環(huán)使用，其他的小部分轉(zhuǎn)移到壓縮冷凝塔中進(jìn)行處理。步驟6、非反應(yīng)瓦斯氣體的排出將含有非反應(yīng)瓦斯氣體的亞硝酸乙酯導(dǎo)入壓縮冷凝塔，將冷凝溫度控制在-20-40，壓力控制在0.5-4MPa，使亞硝酸乙酯完全液化回收。 被煤氣化后，導(dǎo)入合成塔進(jìn)行資源再生，冷凝瓦斯氣體主要以氮和少量甲烷、氬、一氧化碳、一氧化氮，清空而被排除。步驟7、草酸二甲酯的氫化在反應(yīng)器中填充以40-60為目的的催化劑，在反應(yīng)器的兩端分別加入以20-40為目的的石英砂，防止反應(yīng)器內(nèi)的瓦斯氣體槽的流動(dòng)，固定催化劑床層。 催化劑在氫瓦斯氣體的特定條件下還原活性化，設(shè)定了反應(yīng)溫度和壓力。 DMO溶液以高壓計(jì)量泵注入氣化器中進(jìn)行氣化，氫瓦斯氣體以高壓質(zhì)量流量計(jì)控制產(chǎn)水量，進(jìn)入氣化器與氣化的DMO溶液充分混