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文檔簡(jiǎn)介

1、石油商品學(xué)石油商品學(xué) 第一章石油商品知識(shí)第一章石油商品知識(shí) 一、石油的組成及理化性質(zhì) 1、外觀:天然原油是黑色粘稠的液體,密度一般在 800980Kg/m左右。 2、組成: (1)石油的組成元素主要是 C、H,有的還有少量的 N、O、S。其所占 比例為:C:8487%,H:1214%,S:0.15.5%,N:0.012.2%,O:0.21.4%。 (2)其化合物組成:主要為烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴和一些非純烴的有機(jī)化合物。 有些還含有一定量的不飽和烴(主要是烯烴) 。 烷烴:性質(zhì)比較穩(wěn)定,一般常溫下不和空氣中的氧發(fā)生作用,只有再較高溫 下才開(kāi)始氧化成醇、 醛、 酮、 醚等化合物。(一般 CH4C4

2、H10 是氣體,C5H12C17H36 是液體,C18 以上是固體。 )烷烴是柴油的良好組分,異構(gòu)烷烴抗氧化性能較強(qiáng), 自燃點(diǎn)高,其辛烷值較高,是汽油的良好組分,異構(gòu)烷烴側(cè)鏈越多,其抗暴性 即辛烷值也越高,因此評(píng)定柴油時(shí),以正十六烷值為 100;評(píng)定汽油時(shí),以異 辛烷的辛烷值為 100,作為評(píng)定結(jié)果。由于正烷烴的融點(diǎn)較高,因此含正烷烴 較多的石蠟基原油生成的石油產(chǎn)品的凝點(diǎn)就較高。環(huán)烷烴:性質(zhì) 比較穩(wěn)定,在石油中含量?jī)H次于烷烴而排在第二位,石油中的環(huán)烷烴最安定, 含量最多的是五碳環(huán)烴或六碳環(huán)烴及其化合物,但環(huán)烷烴上的取代基越多,其 抗氧化安定性也越低。 芳烴:性質(zhì)也比較穩(wěn)定,一般不起氧化作用。由

3、于其密度、粘度、表面張力 和蒸發(fā)潛熱都比較其他烴類(lèi)達(dá),所以是潤(rùn)滑油的主要成分。其辛烷值一般較高, 也是汽油的良好組分。但由于它的結(jié)晶點(diǎn)高,吸水性大,積碳傾向也大,故其 在汽油中的含量受到限制。 不飽和烴:在天然原油中很少見(jiàn),只有個(gè)別礦區(qū)的天然原油中才有千分之幾 的烯烴,對(duì)石油產(chǎn)品的性質(zhì)幾乎沒(méi)有影響。不飽和烴性質(zhì)比較活潑,易氧化生 成膠質(zhì)并且燃燒中易形成積碳,但其辛烷值比相對(duì)應(yīng)的正烷烴高。 氧化物:主要有膠質(zhì)(樹(shù)脂) 、瀝清質(zhì)和環(huán)烷酸等。膠質(zhì)易溶于苯、汽油、 潤(rùn) 滑油等有機(jī)溶劑中,對(duì)熱極不安定,易氧化變成瀝青狀物質(zhì)。石油產(chǎn)品的顏色 主要來(lái)源于膠質(zhì)。瀝清質(zhì)比膠質(zhì)分子大,性質(zhì)類(lèi)似膠質(zhì),但化學(xué)性質(zhì)比膠

4、質(zhì)安 定,不溶于酒精或汽油,但易溶于苯中。 1硫化物:主要是硫醇、硫醚、二硫化物、多硫化物等。硫化物在石油中一般 是隨餾分的加重而增多。實(shí)驗(yàn)證明,50%以上的硫都在 482以上的餾分中,汽、 煤、柴油中硫分較少,大部分都?xì)埩粼谥刭|(zhì)油中。硫化物在石油產(chǎn)品中會(huì)腐蝕 用油機(jī)械設(shè)備,另外,在儲(chǔ)存中還易生成膠質(zhì)。在燃料油的燃燒過(guò)程中,還生 成二氧化硫污染大氣,在有水分存在的情況下還會(huì)腐蝕機(jī)件。因此,硫化物在 石油加工過(guò)程中,在技術(shù)條件的允許下必須除去。 氮化物:大都屬堿性有機(jī)氮化物。在石油常品貯運(yùn)中易受熱和光的作用,形 成膠質(zhì)增加石油產(chǎn)品中的色素使顏色變紅。在燃燒時(shí),可能形成二氧化氮,污 染大氣和腐蝕設(shè)

5、備。 二、原油分類(lèi): 一般按石油所含主要組分劃分,習(xí)慣性按烷基分類(lèi):石蠟基(烷基)石 油,石蠟-環(huán)烷基石油,環(huán)烷基石油,環(huán)烷-芳烴基石油,芳烴基石油, 瀝清基石油,混合基石油。 按含硫量分為:低硫石油(含硫 0.5%以下) ,含硫石油(0.51.5%) ,高 硫石油(1.5 以上) 還有根據(jù)膠質(zhì)含量,蠟含量汽油含量汽煤油辛烷值殘留油或潤(rùn)滑油 餾分性質(zhì)等劃分。 三、石油煉制概述: 石油加工過(guò)程,分為一次加工過(guò)程即常減壓蒸餾,用物理方法將各組分分離開(kāi) 來(lái);二次加工過(guò)程即用化學(xué)方法進(jìn)行精加工,包括熱裂化、加氫裂化、催化裂 化、烷基化等下面逐一簡(jiǎn)單介紹。 1、原油的常減壓蒸餾: 現(xiàn)在廣泛采用的管式爐常

6、減壓蒸餾法是 1912 年開(kāi)始的。 我國(guó)現(xiàn)多采用三級(jí) 蒸餾裝置,即原油經(jīng)脫鹽、脫水后進(jìn)入換熱器,加熱到 190200左右,進(jìn)入 蒸發(fā)塔將部分汽油蒸餾出來(lái),作為拔頭直流汽油,所余大部分由蒸發(fā)塔底進(jìn)入 常壓管式爐加熱到 340380,再進(jìn)入常壓蒸餾塔,塔頂蒸出干點(diǎn)到 205的直 流汽油餾分;常壓一線出干點(diǎn)到 300的燈用煤油餾分;常壓二線出干點(diǎn)到 350 的輕柴油餾分;常壓三線出干點(diǎn)到 390的重柴油餾分或作為原料進(jìn)行再加 工;常壓塔底殘留油經(jīng)減壓管式爐加熱到 390410,進(jìn)入減壓蒸餾塔。在堿 壓到塔頂殘余壓力 4050mmHg 以下的真空條件下,由塔頂拔出少量的柴油調(diào)和 成分,減一側(cè)線出一部分

7、用于回流外,大部分用為裂化原料或生產(chǎn)石蠟的原料。 堿二、堿三、堿四則分別出 50式粘度為 20、50、70 的潤(rùn)滑油組分原料。 產(chǎn)品特點(diǎn):由于餾分分割不清,相鄰產(chǎn)品首位重疊,既影響閃點(diǎn)、初餾點(diǎn), 又影響終餾點(diǎn)和殘?zhí)贾?,因此?duì)汽、煤、柴油來(lái)說(shuō),造成膠質(zhì)增加,色度變深, 并增加使用過(guò)程中的結(jié)焦、冒煙現(xiàn)象;對(duì)潤(rùn)滑油組分來(lái)說(shuō),則由于帶進(jìn)膠質(zhì)、 瀝青質(zhì),會(huì)造成以后工序的困難并嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量。 (由于輕餾分留在潤(rùn)滑油 例,會(huì)造成潤(rùn)滑油的閃點(diǎn)下降) 。 2、熱裂化: 熱裂化工藝是 1920 年后開(kāi)始采用的。 是由重質(zhì)油生產(chǎn)輕質(zhì)油的舊式熱分解 設(shè)備,我國(guó)許多煉廠現(xiàn)在仍采用。 產(chǎn)品特點(diǎn):熱裂化汽油安定性不好,

8、不便貯存,膠質(zhì)含量多而誘導(dǎo)期較短, 所以不利使用。辛烷值也不高(5862) 。古必須經(jīng)重整或轉(zhuǎn)化后,才能成為良 好的汽油組分。熱裂化柴油也是安定性差,膠質(zhì)含量多,顏色易變深。 3、催化裂化: 催化裂化工藝是 1936 年開(kāi)始用來(lái)生產(chǎn)高辛烷值汽油的。它是在有催化劑存 在的條件下進(jìn)行含蠟重油裂化的裝置, 一般分為固定床 (1936 年) 、 移動(dòng)床 (1938 年)和流化床(1941 年) 。所用的催化劑一般是含氧化鋁 1015%氧化硅 8590% 的人造硅酸鋁或天然白土。最近大量采用分子篩催化劑。生產(chǎn)車(chē)用汽油所用的 原料是平均分子量在 280330,沸程在 260500寬留分原料。 由于催化裂化

9、的反應(yīng)條件,可以使離子的位置安定化,因而所產(chǎn)的反應(yīng)物含 不飽和烴量少而安定性好,產(chǎn)物的側(cè)煉多,易于發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng),而且也有芳 香烴反應(yīng),因而所產(chǎn)汽油的辛烷值較高(馬打法達(dá)到 7486) ;同時(shí)由于催化裂 化的芳烴化和異構(gòu)化反應(yīng)主要在低分子烴范圍內(nèi)進(jìn)行。因而,所產(chǎn)柴油的十六 烷值也較熱裂化柴油高的多,特別是化學(xué)安定性好,可以直接作為柴油的組分。 4、烷基化: 烷基化工藝是 1939 年開(kāi)始采用的。它是異構(gòu)烷烴和烯烴在濃硫酸或氫氟酸 的接觸下進(jìn)行異構(gòu)烷基化反應(yīng)。它是用輕質(zhì)烴類(lèi)生產(chǎn)高辛烷值汽油的主要方法 之一。 特點(diǎn):生產(chǎn)的汽油辛烷值高,安定性好,是良好的航空汽油和高機(jī)車(chē)用汽油 組分。烷基化汽油辛烷

10、值可達(dá) 8590(馬達(dá)法) 。 我國(guó)一般用異丁烷和丁烯經(jīng)硫酸接觸催化,進(jìn)行異構(gòu)烷基化反應(yīng),生產(chǎn)異辛 烷,供高級(jí)車(chē)用汽油調(diào)和組分之用。 1、催化重整: 該工藝是 1949 年開(kāi)始采用的。它是在有鉑或鉑錸催化劑的接觸下,把低辛 烷值的汽油組分經(jīng)重整反應(yīng)生產(chǎn)高辛烷值汽油或苯類(lèi)產(chǎn)品。一般低辛烷值的直 流汽油和熱烈化汽油都可用本工藝進(jìn)行重整,以提高辛烷值和改善質(zhì)量。 2、加氫裂化: 改工藝是增產(chǎn)優(yōu)質(zhì)航空噴氣燃料和優(yōu)質(zhì)輕柴油采用最廣泛的方法。一般是 在硅酸鋁擔(dān)體含鉑、 鈀、 氧化鎢和鎳等的催化劑上, 在 80Kg/cm壓力和 430450 的溫度下,根據(jù)所需的產(chǎn)品最終可將干點(diǎn)到 550600進(jìn)行加氫裂化,

11、生產(chǎn) 汽、煤、柴油。 產(chǎn)品特點(diǎn):本法制得的汽油性質(zhì)安定,辛烷值高,且含硫量、含氧量低; 煤油性質(zhì)安定,燃燒性能好,熱效率高,是良好的航空噴氣燃料;柴油安定性 好,十六烷值高,凝點(diǎn)也較高,但含硫量很少,而且在使用過(guò)程中積碳較少, 是良好的柴油機(jī)燃料。 7、加氫精制: 用在精制燃料用油和潤(rùn)滑油生產(chǎn)上。一般發(fā)生置換反應(yīng)和轉(zhuǎn)化反應(yīng),以除去 油料中的餾、氮化合物等,并飽和某些烯烴,同時(shí)使一些非理想組分轉(zhuǎn)化為需 要的組分,用以提高汽油的辛烷值、柴油十六烷值。 8、另外還有酸堿精制(已淘汰) ,溶劑抽提精制(主要用在潤(rùn)滑油上) ,白土精 制等。 四、潤(rùn)滑油的生產(chǎn): 石油系潤(rùn)滑油按分餾工藝分為餾分潤(rùn)滑油,即一

12、些粘度較小、餾分較輕的 潤(rùn)滑油;殘餾潤(rùn)滑油也成亮油料,即一些粘度較大、質(zhì)量較重的潤(rùn)滑油; 調(diào)和潤(rùn)滑油,即餾分油和殘留又調(diào)和而成的潤(rùn)滑油。如:各號(hào)車(chē)用機(jī)油、柴油 機(jī)油、齒輪油等。調(diào)和方法是近代潤(rùn)滑油的主要生產(chǎn)工藝過(guò)程。一般煉油廠只 生產(chǎn)幾種粘度不同、精制深度適當(dāng)?shù)臐?rùn)滑油組分和各種性能的添加劑,既可根 據(jù)要求,調(diào)制成各種各樣的潤(rùn)滑油。實(shí)踐證明,調(diào)和潤(rùn)滑油具有優(yōu)良的抗氧化 安定性和潤(rùn)滑性能。 1、精制方法:目的是除去所含的大部分多環(huán)短鏈芳香烴、膠質(zhì)、瀝清質(zhì)及含氧 氮硫的非烴化合物等非理想組分而保留理想組分,以改善潤(rùn)滑油的粘溫性及氧 化安定性。 (1)硫酸精制: 歷史較久(1915 年) ,采用較廣,

13、成本低,工藝簡(jiǎn)單。方法是用調(diào)整硫酸 的用量和濃度來(lái)控制精制深度,硫酸濃度 9498%,在大約 5080之間,一邊 攪拌,一邊加入硫酸。加完后繼續(xù)攪拌數(shù)十分鐘到數(shù)小時(shí),精制、分離,然后, 上層再用稀堿液洗滌中和,水洗數(shù)次,再用活性白土在 200300下,用接觸 過(guò)濾法處理即可。 (2)溶劑選擇抽提精制: 1924 年開(kāi)始采用。我國(guó)目前用糠醛和苯酚溶劑進(jìn)行抽提。方法是在抽提塔 中使溶劑與潤(rùn)滑油料對(duì)流混合,并使油中的雜質(zhì)溶于溶劑成為粘稠抽出物而沉 降分離。上層除去殘余溶劑后并經(jīng)白土處理即可為精制潤(rùn)滑油。此法使用于輕 質(zhì)和中質(zhì)餾分潤(rùn)滑油。 特點(diǎn):比硫酸洗滌精制的潤(rùn)滑油時(shí),收率高,質(zhì)量好,并且潤(rùn)滑油的有

14、用組 分不發(fā)生變化,同時(shí)避免了酸渣、堿渣等三廢處理的麻煩,有利于保護(hù)環(huán)境不 受污染。 (3)丙烷脫瀝清法:適用于重質(zhì)殘餾潤(rùn)滑油。 (4)脫蠟: 目的是從潤(rùn)滑油餾分或殘?jiān)现谐ス虘B(tài)烴即石蠟或地蠟, 以降低油品 的凝點(diǎn),同時(shí)取得蠟作為產(chǎn)品。這是降低潤(rùn)滑油凝點(diǎn)的主要手段,近代采用丙 酮-苯溶劑稀釋冷凍離心發(fā)或真空過(guò)濾脫蠟法。 (5)加氫精制(加氫處理) : 目的:在氫和催化劑存在的條件下,發(fā)生各種加氫反應(yīng),脫去硫、氮、 氧 等 非烴 化 合物 , 使不 飽 和烴 轉(zhuǎn) 化為 飽 和烴 , 有兩 種 方法 : 一種 是 用 COO-MOO3-Al2O3 或CO-MO- Al2O3或 COO-MOO3

15、-Fe2O3-Al2O3 作催化劑, 在 15100 Kg/cm的壓力和 260420的溫度下進(jìn)行加氫,目的是脫硫和某些解 環(huán)加清,它只能代替溶劑精制后的白土處理和加氫精制。另一種方法是用 CO-MO-Ni-Al2O3 作催化劑,在 70210 Kg/cm的壓力和 340420的苛刻條件 下進(jìn)行裂化加氫??赏瑫r(shí)代替溶劑精制和白土處理兩個(gè)工序,因而稱(chēng)為一頂二 的加氫處理。 產(chǎn)品特點(diǎn):粘度指數(shù)高,熱安定性好,抗氧化安定性好,酸值低,硫、氮、 氧含量少(膠質(zhì)少) ,對(duì)添加劑的感受好,產(chǎn)品收率高達(dá) 99%以上。 (6)此外還有石油系合成潤(rùn)滑油如:聚合潤(rùn)滑油,縮聚合成潤(rùn)滑油。合成 潤(rùn)滑油(指一些特殊要求

16、的)乳化型潤(rùn)滑油等。 五、潤(rùn)滑酯: 其生產(chǎn)方法就是用基礎(chǔ)油加上一些稠化劑,在經(jīng)過(guò)一定的處理制成的。 第二章第二章石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑總分類(lèi)石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑總分類(lèi) GB/T498-87 石 油 產(chǎn) 品 及 潤(rùn) 滑 劑 的 總 分 類(lèi) 是 參 照 采 用 國(guó) 際 標(biāo) 準(zhǔn) ISO/DIS8681-1985 制定的。 一、石油產(chǎn)品的總分類(lèi):共分為六類(lèi),分別是: 類(lèi)別類(lèi)別含 義 類(lèi) 別 類(lèi)別含義 F燃料W蠟 S溶劑和化工原 料 B瀝青 L潤(rùn)滑劑和有關(guān) 產(chǎn)品 C焦 二、產(chǎn)品名稱(chēng)的表示形式:一般如下所示 例:類(lèi)品種數(shù)字 L G68 潤(rùn)滑劑導(dǎo)軌油粘度等級(jí) 三、潤(rùn)滑劑和有關(guān)產(chǎn)品的總分類(lèi): GB/T7631-87 的

17、一部分適用于制定潤(rùn)滑劑和有關(guān)產(chǎn)品的總分組體系。類(lèi)別名稱(chēng) 用“L”表示,把產(chǎn)品分成十九個(gè)組。 組 別 應(yīng)用場(chǎng)合組 別 應(yīng)用場(chǎng)合 A全損耗系統(tǒng)P風(fēng)動(dòng)工具 B脫模Q熱傳導(dǎo) C齒輪R暫時(shí)保護(hù)防腐蝕 D壓縮機(jī) (包括冷凍 機(jī)、真空泵 T汽輪油 E內(nèi)燃機(jī)U熱處理 F朱舟、軸承、離合 器 X用潤(rùn)滑酯的場(chǎng)合 G導(dǎo)軌Y其他應(yīng)用場(chǎng)合 H液壓系統(tǒng)Z蒸汽氣缸 M金屬加工S特殊潤(rùn)滑劑應(yīng)用場(chǎng)合 N電器絕緣 表示方法:如:LAN 32全損耗系統(tǒng)用油 LAN 32, L:類(lèi)別,潤(rùn)滑劑類(lèi);AN:品種,A 為 L 類(lèi)的組別 ,全損耗系統(tǒng),AN 為應(yīng) 用于輕負(fù)荷的精制礦油。 第三章第三章燃料油燃料油 根據(jù) GB498 規(guī)定,燃料油

18、類(lèi)用字母 F 表示,共分為四組,分別是: 組別 字母 燃料類(lèi)型 G汽體燃料,包括甲烷、乙烷及混合組成的 石油氣體燃料 L液化氣燃料,包括丙烷-丙烯、丁烷-丁烯 或他們混合組成的氣體 D餾分燃料,主要有汽、煤、柴油 R殘?jiān)剂?,蒸餾殘油組成的石油燃料 第一節(jié)第一節(jié)汽油汽油 根據(jù) GB17930-2006,車(chē)用無(wú)鉛汽油按研究法辛烷值分為三個(gè)牌號(hào),即 90 號(hào)、 93 號(hào)、97 號(hào)車(chē)用汽油。 一、蒸發(fā)性能:包括餾程、飽和蒸氣壓。 汽油的蒸發(fā)性能越強(qiáng),汽油越易氣化,發(fā)動(dòng)機(jī)就越易起動(dòng),同時(shí)能減少機(jī) 件的磨損,降低油耗,但蒸發(fā)性過(guò)強(qiáng),則易產(chǎn)生氣阻,增大儲(chǔ)存損耗。 1、餾程:這是汽油的主要指標(biāo)。 10%餾出

19、溫度: 這是保證汽油發(fā)動(dòng)機(jī)冷啟動(dòng)的關(guān)鍵, 要求控制溫度不高于 70。 (試驗(yàn)表明, 蒸氣壓在 464mmHg, 10%餾出溫度 70的汽油最低起動(dòng)溫度為-12.2 ,發(fā)生氣阻的溫度為 41。 )餾出溫度的高低表示汽油中輕質(zhì)餾分的多少, 決定發(fā)動(dòng)機(jī)起動(dòng)的難易,與產(chǎn)生氣組的傾向有密切關(guān)系。10%餾出溫度越低, 表 示汽油中輕質(zhì)成分越多,其蒸發(fā)性越強(qiáng),發(fā)動(dòng)機(jī)越易起動(dòng),但也表示越易產(chǎn)生 氣阻。 50%餾出溫度:這是表示汽油的均勻蒸發(fā)和分布,它是發(fā)動(dòng)機(jī)起動(dòng)后升溫時(shí)間 長(zhǎng)短以及加速是否及時(shí)和工作的平穩(wěn)性, 保證最大功率和爬坡能力的重要指標(biāo), 規(guī)定溫度不高于 120。如果餾出溫度低,則升溫時(shí)間短,油耗低,加

20、速快且 平穩(wěn);如果餾出溫度過(guò)高,則表示汽油蒸發(fā)性差,燃燒不完全,加速慢且易熄 火。 90%餾出溫度及終餾點(diǎn):這是控制汽油中重質(zhì)餾分多少,用以保證良好的蒸發(fā) 和完全燃燒,并防止積碳和生成酸性物質(zhì)及結(jié)膠,同時(shí)保證不稀釋機(jī)油的重要 指標(biāo)。如果餾出溫度過(guò)高,則表示汽油中重質(zhì)成分多,當(dāng)使用這種汽油時(shí),由 于氣化溫度低,燃燒不完全,至使積碳增多,油耗上升,而且造成被氣化的油 滴沾附在氣缸壁上,破壞潤(rùn)滑膜并有可能透過(guò)活塞環(huán)縫隙進(jìn)到曲軸箱中稀釋潤(rùn) 滑油使機(jī)械磨損合潤(rùn)滑油損耗增大。 2、飽和蒸氣壓:這是控制汽油熱天不發(fā)生氣阻和保證有適當(dāng)?shù)恼舭l(fā)性能,以有 利于加速和冷起動(dòng)的指標(biāo)。蒸氣壓大,有利于冷車(chē)起動(dòng)和正常行使

21、的加速性, 但蒸發(fā)性大,損耗大。 二、抗暴性:這是發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒時(shí),發(fā)生爆震的指標(biāo),用辛烷值表示。發(fā)生爆震 的原因主要有發(fā)動(dòng)機(jī)的壓縮比不適當(dāng)。壓縮比大,做功膨脹,壓力高,熱功 轉(zhuǎn)化效率高。汽油辛烷值低等。消除保證的措施提高壓縮比,提高辛烷值。 1、辛烷值:是表示點(diǎn)燃式發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒抗暴性的一個(gè)約定數(shù)值,在規(guī)定條件下的 標(biāo)準(zhǔn)發(fā)動(dòng)機(jī)實(shí)驗(yàn)中,通過(guò)和標(biāo)準(zhǔn)燃料進(jìn)行比較來(lái)測(cè)定,采用和被測(cè)燃料具有相 同抗暴性標(biāo)準(zhǔn)燃料中異辛烷的體積百分?jǐn)?shù)。 研究法辛烷值(RON) :發(fā)動(dòng)機(jī)在 600 轉(zhuǎn)/分條件下測(cè)定,代表室內(nèi)行車(chē)速度時(shí) 的抗暴性。 馬達(dá)法辛烷值(MON) :發(fā)動(dòng)機(jī)在 900 轉(zhuǎn)/分條件下測(cè)定,代表高速行駛時(shí)的抗 暴

22、性。 1抗爆指數(shù)(RON+ MON2) :綜合表示汽油的抗暴性。 2、辛烷值與各類(lèi)烴的化學(xué)組成關(guān)系: 烷烴辛烷值:正構(gòu)烷烴最低,氧化安定性差;異構(gòu)烷烴辛烷值較高,氧化安 定性好。 芳香烴:辛烷值最高,氧化安定性最好; 環(huán)烷烴、烯烴:安定性在芳香烴和烷烴之間,辛烷值居中。 三、氧化安定性:用誘導(dǎo)期、實(shí)際膠質(zhì)表示。 1、誘導(dǎo)氣:這是保證汽油儲(chǔ)存中不致?lián)p壞變質(zhì)生成膠質(zhì)或增長(zhǎng)酸度的指標(biāo)。 影 響汽油誘導(dǎo)期的主要因素,是汽油中的二烯烴和一些不安定的含極性原子或極 性管能團(tuán)的化合物。實(shí)驗(yàn)證明:溫度稍高,這些化合物就發(fā)生氧化反應(yīng),開(kāi)始 吸熱,而且反應(yīng)開(kāi)始則重復(fù)放熱和吸熱過(guò)程,而形成連鎖反應(yīng)。解決辦法:在 貯

23、存重保持汽油低溫或加入抗氧化劑和金屬鈍化劑加以解決汽油氧化問(wèn)題。誘 導(dǎo)期480min 2、實(shí)際膠質(zhì):規(guī)定車(chē)用汽油5g/100mL 膠質(zhì)是汽油中的不飽和烴和氮、氧、硫等化合物氧化疊合生成的。在有金屬 接觸和高溫情況下更為嚴(yán)重,尤其有銅或其他催化物接觸時(shí),對(duì)膠質(zhì)的生成更 有促進(jìn)作用,因而,改善貯存條件成為減少膠質(zhì)生成的重要措施。 實(shí)際膠質(zhì):指航空汽油、航空渦輪燃料的蒸發(fā)殘余或車(chē)用汽油蒸發(fā)殘?jiān)胁?溶于正更烷的部分。用 mg/100Ml 表示。 未洗膠質(zhì):也叫潛在膠質(zhì)。車(chē)用汽油的蒸發(fā)殘?jiān)?,包括?shí)際膠質(zhì)和一些不揮 發(fā)而又溶于正賡烷的添加劑組分。 GB/T509 測(cè)定的結(jié)果實(shí)際上是未洗膠質(zhì),現(xiàn)已淘汰不用

24、。GB/T8019 測(cè)定的結(jié) 果是實(shí)際膠質(zhì)。當(dāng)汽油中未加入任何添加劑時(shí),二者測(cè)定的結(jié)果是一致的。隨 著環(huán)保要求的提高,現(xiàn)在汽油中都加入清凈劑和功能劑,他們是一種不揮發(fā)的 高分子無(wú)灰添加劑,但又溶于正賡烷中。因此,現(xiàn)在要求都用 GB/T8019 測(cè)定實(shí) 際膠質(zhì)。 實(shí)際膠質(zhì)存在的危害:膠質(zhì)高,容易堵塞油路,粘結(jié)氣門(mén),增大燃燒室里的 積碳,降低功率,使油耗增大。嚴(yán)重時(shí)還會(huì)卡住氣門(mén),使發(fā)動(dòng)機(jī)停止工作。 一般情況下,汽油的誘導(dǎo)期越長(zhǎng),貯存中膠質(zhì)的生成量也越少,使用中的積 碳也越少。 四、腐蝕性;用硫含量、博士試驗(yàn)、硫醇硫含量、銅片腐蝕、水溶性酸或堿、 酸度表示 目的是檢驗(yàn)油中是否含有對(duì)金屬腐蝕作用的硫醇

25、、活性硫或游離硫及堿性 物質(zhì)、酸性物質(zhì)等物質(zhì)。 1單質(zhì)硫:對(duì)金屬腐蝕性強(qiáng),反應(yīng)生成硫化銅、硫化鐵,溫度到 50以上時(shí), 能與烷烴生成硫化氫。 2活性硫:直接腐蝕金屬,包括硫醇、硫化氫、二氧化硫、三氧化硫等。 3非活性硫化物:不直接腐蝕金屬,但燃燒后生成的二氧化硫能腐蝕金屬。 包 括硫醇、二硫化物等。 4水溶性酸或堿:是指在油品中的可溶于水的酸性、堿性物質(zhì)。它是在油品加 工過(guò)程中殘留的,用他們來(lái)衡量石油產(chǎn)品的腐蝕性能,是保證油品在儲(chǔ)運(yùn)、 使用過(guò)程中設(shè)備不受腐蝕的指標(biāo)。 5酸度:是指油品中含有的酸性物質(zhì)。 五、環(huán)保要求:為適應(yīng)環(huán)保要求,規(guī)定: 1、金屬含量:不準(zhǔn)人為加入。要求錢(qián)含量、蒙含量、鐵含量

26、應(yīng)0.005 2、烯烴含量:控制指標(biāo) 30 %(V/V) 。烯烴揮發(fā)到大氣中形成臭氧,在發(fā)動(dòng) 機(jī)中形成膠質(zhì)和積碳,危害極大。 3、芳烴含量:控制指標(biāo) 40 %(V/V) 。高辛烷值、高熱量,但危害極大。燃 燒后生成致癌物質(zhì)苯,并增大積碳,增大排放量。 4、苯含量:控制指標(biāo) 2.0%(V/V) 。同芳烴。 5、氧含量:如加入有機(jī)含氧化合物,其含量不得大于 2.7%(m/m). 3、清凈劑:加入汽油,可使之在發(fā)動(dòng)機(jī)中燃燒時(shí)保持清凈能力。 第二節(jié)第二節(jié)柴油柴油 根據(jù) GB252-2000,輕柴油按其凝點(diǎn)分為 7 個(gè)牌號(hào),即:10 號(hào)、5 號(hào)、0 號(hào)、 -10 號(hào)、-20 號(hào)、-35 號(hào)、-50 號(hào)。

27、其冷濾點(diǎn)分別是:12、8、4、-5 、-14、-29、-44。其使用范圍既是風(fēng)險(xiǎn)率為 10%的最低氣溫在其冷濾 點(diǎn)以上的地區(qū)。 一、發(fā)火性能:用十六烷值表示。 十六烷值使柴油的最主要質(zhì)量指標(biāo),是表明其燃燒性能的標(biāo)志。 十六烷值太低,發(fā)動(dòng)機(jī)起動(dòng)困難,而且浪費(fèi)燃料,增加燃燒室結(jié)焦和積碳, 并易發(fā)生爆震,增加發(fā)動(dòng)機(jī)磨損,甚至損壞機(jī)件;但十六烷值過(guò)高(60 以上) 會(huì)造成浪費(fèi)。這是由于十六烷值過(guò)高的柴油滯燃期太短,在燃燒室內(nèi)過(guò)快生成 過(guò)氧化物,而在未形成良好的混合氣時(shí)就早期著火,并使一部分烷烴分解成游 離碳而隨廢氣排除形成濃煙,增加燃燒實(shí)積碳和發(fā)動(dòng)機(jī)磨損。 柴油發(fā)動(dòng)機(jī)發(fā)生爆震的原因是由于燃燒初期生成的

28、過(guò)氧化物不足,因而燃 燒室,滯燃期太長(zhǎng)結(jié)果使噴入燃燒室的柴油大量積聚而瞬間燃燒,以至使氣缸 壓力突增而產(chǎn)生爆震。 柴油和汽油正好相反,一般生產(chǎn)汽油辛烷值高的芳烴或混合基原油所產(chǎn)柴 油十六烷值低, 而生產(chǎn)汽油辛烷值值低的石蠟基原油所生產(chǎn)的柴油十六烷值高。 二、蒸發(fā)性:用閃點(diǎn)、餾程表示。 1、餾程:是保證柴油在發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒室內(nèi)迅速蒸發(fā)氣化和燃燒的重要指標(biāo)。 50%餾出溫度:表示柴油輕質(zhì)餾分的多少。溫度越低, 則表示輕質(zhì)餾分越多, 蒸發(fā)性越好,柴油機(jī)越易起動(dòng)。 90%、95%餾出溫度:表示柴油中重質(zhì)餾分的多少。溫度越低,重組分越少,溫 度越高,說(shuō)明重質(zhì)成分越多,柴油燃燒不完全,使燃燒室內(nèi)結(jié)焦積碳,排氣

29、冒 黑煙。 隨著高速柴油機(jī)的發(fā)展, 直噴式或球形燃燒室的柴油機(jī)要求使用餾分較輕的 輕柴油,引起燃燒熱效率高且油耗少,因此柴油餾分也向著輕質(zhì)方向發(fā)展。現(xiàn) 在要求餾程一般在 150350之間。 2、閃點(diǎn):它主要是為了保證柴油貯運(yùn)管理的安全而規(guī)定的。 閃點(diǎn):是使柴油加熱時(shí)期蒸氣和空氣的混合氣成為可燃混合氣時(shí),有小火焰 或電火花點(diǎn)火時(shí)的溫度,因此它與壓縮自燃發(fā)火溫度的性質(zhì)是完全不同的。 現(xiàn)在,隨著柴油向輕餾分方向發(fā)展,閃點(diǎn)走向降低的趨勢(shì)。要求 55。 3、汽油、柴油混運(yùn)的危害: 在柴油運(yùn)輸中, 運(yùn)完汽油后再運(yùn)柴油, 如果卸油不完全, 會(huì)使柴油閃點(diǎn)下降, 有時(shí)還會(huì)引起閃點(diǎn)不合格,如果柴油中混入過(guò)多的汽油

30、,回導(dǎo)致十六烷值下降, 造成發(fā)動(dòng)機(jī)功效降低;反之,運(yùn)完柴油再運(yùn)汽油,一方面柴油未卸凈,會(huì)造成 汽油實(shí)際膠質(zhì)、中餾點(diǎn)、殘留量增高,另一方面如果柴油混入過(guò)多,會(huì)造成汽 油辛烷值降低,抗暴性能下降。 三、流動(dòng)性:用粘度、凝點(diǎn)、冷濾點(diǎn)表示。 1、年度:這是保證柴油噴油物化,噴油距離和擴(kuò)散度及高壓油泵與噴嘴柱塞間 潤(rùn)滑要求的指標(biāo)。粘度大,則噴油霧粒大而噴射距離遠(yuǎn),因此粘度必須適應(yīng)噴 嘴和燃燒室的要求。燃燒室尺寸大(大型柴油機(jī))的要求粘度較小,燃燒室尺 寸小的要求粘度較大。 2、凝點(diǎn)、冷濾點(diǎn):這是保證柴油輸送和過(guò)濾性的指標(biāo)。凝點(diǎn)是保證儲(chǔ)存運(yùn)輸作 業(yè)的界限溫度,冷濾點(diǎn)是保證使用的最低溫度。 柴油的凝點(diǎn)不能說(shuō)

31、明可能使用的溫度,因?yàn)樵谀c(diǎn)前 57,就已經(jīng)開(kāi)始有 石蠟晶體析出,此時(shí)使用可能堵塞輸油管、過(guò)濾器和油嘴造成共有中斷使柴油 機(jī)停止工作。雖然有些環(huán)烷基的柴油降低到凝點(diǎn)時(shí),仍保持一定的流動(dòng)性,但 卻不可使用。因此在選用柴油時(shí),應(yīng)保證凝點(diǎn)低于環(huán)境溫度 57,即以冷濾 點(diǎn)為準(zhǔn)。 現(xiàn)在有采用加降凝劑降低凝點(diǎn)的方法,但并不能使冷濾點(diǎn)降低。因?yàn)榻的齽?不能阻止石蠟晶體的析出,它只能破壞石蠟結(jié)構(gòu)和阻止石蠟晶體構(gòu)架的形成, 使柴油不致凝固而有利于輸油。 四、安定性:用總不溶物表示。總不溶物值越大,柴油氧化安定性越差,就越 易氧化。 在標(biāo)準(zhǔn)中只規(guī)定了總不溶物不大于 2.5mg/100Ml,取消了實(shí)際膠質(zhì),這是因

32、為:總不溶物只要通過(guò),實(shí)際膠質(zhì)、碘值也能夠通過(guò),用總不溶物更能表示柴 油的氧化安定性。 普通柴油在貯存過(guò)程中顏色為什么會(huì)變深?普通柴油在貯存過(guò)程中顏色為什么會(huì)變深?這是因?yàn)檩p柴油在貯存過(guò)程中 的質(zhì)量變化,主要取決于所用原油的性質(zhì)以及不同的加工工藝。輕柴油中若催 化裂化組分多,顏色變化就快。因?yàn)椴裼椭胁伙柡蜔N(烯烴、共軛二烯烴、芳 烴的等)以及硫、氮、氧等化合物含量較高,他們的氧化安定性較差,在外界 環(huán)境如空氣、溫度、水分、金屬等條件影響下,極易氧化變質(zhì),時(shí)輕柴油顏色 變深。如果輕柴油中直餾組分或加氫組分多,則其安定性就好,顏色變化就小。 五、腐蝕性:用硫含量、酸度、銅片腐蝕表示。 1、硫含量:

33、是評(píng)定柴油機(jī)燃料的主要指標(biāo)。由于硫化物燃燒后生成二氧化硫或 三氧化硫,遇水分形成硫酸或亞硫酸而腐蝕機(jī)械,尤其是二氧化硫或三氧化硫 氣體污染大氣,同時(shí)含大量硫化物的燃燒廢氣進(jìn)入氣缸壁和曲軸箱,則會(huì)使柴 油機(jī)潤(rùn)滑加速變質(zhì)和發(fā)生腐蝕, 因而,對(duì)硫含量應(yīng)嚴(yán)格控制。要求0.2%(m/m) 燃料油中的餾含量過(guò)大造成的危害: (1)增大燃燒產(chǎn)物的腐蝕性; (2)加速 潤(rùn)滑油的變質(zhì)。如果柴油硫含量過(guò)大,燃燒產(chǎn)物中的酸性物值增加,這些酸性 物質(zhì)會(huì)中和添加劑中的堿性組分,甚至可能使?jié)櫥统仕嵝苑磻?yīng),從而增大潤(rùn) 滑油的腐蝕性; (3)實(shí)際碳變硬,增大磨損。餾的燃燒產(chǎn)物(特別是三氧化硫) 能使碳?xì)浠衔锛铀倬酆?,造?/p>

34、氣缸中的積碳既多又硬; (4)燃料燃燒后生成 的二氧化硫或三氧化硫不但影響人的身體健康,而且能夠造成酸雨,污染環(huán)境。 2、酸度、銅片腐蝕: 目的是檢驗(yàn)油中是否含有對(duì)金屬有腐蝕作用的硫醇、 活性硫或游離硫及堿性 物質(zhì)、酸性物質(zhì)等物質(zhì)。 3、 水溶性酸或堿: 新標(biāo)準(zhǔn)中已取消。 因?yàn)樗苄运峄驂A是由化學(xué)精制使帶入的, 現(xiàn)在已取消了化學(xué)精制,因此,標(biāo)準(zhǔn)中也取消。 六、其他: 1、外觀:用色度表示。要求不大于 3.5 。實(shí)際應(yīng)用中對(duì)其要求不是很?chē)?yán)。 2、灰分:間接控制柴油的鐵、硅、鈉、鉀等化合物含量不能太多的指標(biāo)。也是 直接控制柴油燃燒后影響燃燒室積垢和發(fā)動(dòng)機(jī)磨損的指標(biāo)。要求不大于 0.01% (m/m

35、) 3 水分和機(jī)械雜質(zhì):是控制柴油不受污染及保證使用的指標(biāo)。水分存在,易造 成柴油乳化變質(zhì)。機(jī)械雜質(zhì)存在,除堵塞濾油器和供油管線外,還嚴(yán)重磨損高 壓油泵和噴油嘴。 第三節(jié)第三節(jié)煤油煤油 煤油的主要指標(biāo)是:煙點(diǎn)、點(diǎn)燈試驗(yàn)、閃點(diǎn)。 煤油的餾分介于汽油和柴油之間。燈用煤油主要要求其燃燒性能,要求光 度大,持續(xù)時(shí)間長(zhǎng),不結(jié)燈花,不冒煙等;同時(shí)還要求其輕餾分不能太多,因 為輕餾分過(guò)多,不但增加貯運(yùn)中的蒸發(fā)損失,而且在使用上也不安全,所以控 制其閃點(diǎn)不低于 40,為是光度持久,還不應(yīng)有較多的稿費(fèi)點(diǎn)餾分,一般餾程 在 150290之間最好。 第四節(jié)第四節(jié)溶劑油類(lèi)溶劑油類(lèi) 溶劑油主要是石油的直流產(chǎn)品,根據(jù)用途

36、,按其 98%餾出溫度或干點(diǎn)分為 6 個(gè) 牌號(hào)。即:70 號(hào)、90 號(hào)、120 號(hào)、190 號(hào)、200 號(hào)、260 號(hào)溶劑油。 1、70 號(hào):原名香花溶劑油。用于香花香料及食用油脂工業(yè)作抽提溶劑。以正 己烷為主。要求里面絕對(duì)不能含有四乙基鉛等有毒物質(zhì)。 2、90 號(hào):原名 90 號(hào)石油醚。主要用作化學(xué)試劑、醫(yī)藥溶劑等。 3、120 號(hào):原名橡膠溶劑油。餾分在 80120之間。主要是天然石油餾分精制 而成,一般含芳烴 5%左右,但含烯烴較少。要求其中絕對(duì)不能含四乙基鉛。 4、190 號(hào):用于機(jī)械零件洗滌和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)作溶劑。 5、200 號(hào):原名油漆溶劑油。主要用在油漆工業(yè)作為溶劑和稀釋劑。要求無(wú)

37、色 或水白透明。為保證使用安全,其閃點(diǎn)不低于 33。 6、260 號(hào):是煤油型特種溶劑。 第四章第四章 石油添加劑石油添加劑 石油添加劑按應(yīng)用場(chǎng)合分為:潤(rùn)滑劑添加劑、燃料型添加劑、復(fù)合型添加 劑、其他添加劑四部分。 第一節(jié)第一節(jié)潤(rùn)滑劑添加劑潤(rùn)滑劑添加劑 一、分類(lèi): 按作用分為以下幾種:清凈劑和分散劑,抗氧抗腐劑,極壓抗磨劑, 油性劑和摩擦改進(jìn)劑,抗氧劑和金屬減活劑,粘度指數(shù)改進(jìn)劑,防銹 劑,降凝劑,抗泡沫劑,抗乳化劑。 二、分類(lèi)介紹: 1、清凈劑: 產(chǎn)品主要有T101 101 型清凈劑,低堿值石油磺酸鈣; T102 102 型清凈劑,中堿值石油磺酸鈣; T103 103 型清凈劑,高堿值石油磺

38、酸鈣; T104 104 型清凈劑,低堿值合成磺酸鈣; T105 105 型清凈劑,中堿值合成磺酸鈣; T106 106 型清凈劑,高堿值合成磺酸鈣。 分為灰分型(金屬有機(jī)鹽型)和無(wú)灰型兩種。清凈劑可把粘附在活塞環(huán)上的 漆膜和積碳清洗下來(lái)并懸浮在油中經(jīng)濾清器濾去,以防止活塞環(huán)膠死,并減少 摩擦和磨損。同時(shí)還起中和作用??梢?jiàn)。清凈劑的作用有四:增溶作用中 和作用分散作用清洗作用。 2、分散劑: 其產(chǎn)品主要有:T151151 型分散劑,單烯基丁二酰亞胺;T152152 型分散劑,雙烯基丁二酰亞胺;T153153 型分散劑,多烯基丁二酰亞胺; T154154 型分散劑,雙烯基丁二酰亞胺;T15515

39、5 型分散劑,聚異丁烯 基丁二酰亞胺。 其作用主要是增溶作用和分散作用。 3、抗氧抗腐劑: 產(chǎn)品主要有:T201201 型抗氧抗腐劑,餾磷烷基酚鋅鹽;T202202 型抗氧抗腐劑,二烷基二硫代磷酸鋅鹽;T203203 型抗氧抗腐劑,二烷基 二硫代磷酸鋅鹽。 主要是在金屬表面形成薄膜,從而防止腐蝕和抑制生成腐蝕性物質(zhì)。其作用 是:抗氧化、抗磨損。 4、擠壓抗磨劑: 產(chǎn)品主要有:T301301 型極壓抗磨劑,氯化石蠟;T304304 型極亞 抗磨劑,亞磷酸二丁酯;T321321 型極壓抗磨劑,硫化異丁烯;另外還有 T341 、T351、T352、T353 等有機(jī)金屬系極亞抗磨劑。 作用主要是減少金

40、屬之間的摩擦和磨損,防止金屬之間的擦傷和燒結(jié)。主要 含有硫、磷、氯等元素,其抗磨效果未:氯系 磷系 硫系。 5、油性劑和摩擦改進(jìn)劑: 產(chǎn)品主要有:T401401 型油性劑,硫化鯨魚(yú)油;T404404 型油性劑, 硫化棉籽油;T405405 型油性劑,硫化烯烴棉籽油;T405A405A 型油 性劑,硫化烯烴棉籽油;T451451 型摩擦改進(jìn)劑,磷酸酯;T461 461 型 摩擦改進(jìn)劑 ,硫磷酸鉬。 1、粘度指數(shù)改進(jìn)劑: 種類(lèi)主要有:T603603 型粘度指數(shù)改進(jìn)劑聚異丁烯。分 1 號(hào)、2 號(hào)。 1 號(hào)用于內(nèi)燃機(jī)油,2 號(hào)用于液壓油。T602 602 型粘度指數(shù)改進(jìn)劑, 聚甲基 丙烯酸酯。產(chǎn)品按其

41、組成中側(cè)鏈烷基的碳原子數(shù)分為 4 個(gè)牌號(hào)。乙烯共聚物, 有 T611、T612、T612A、T613、T614。 粘度指數(shù)改進(jìn)劑之所以能提高油品的粘度指數(shù),改善粘溫性能,其主要原 因是:粘度指數(shù)改進(jìn)劑的高分子線圈在高溫下伸展,在低溫下收縮。這種線圈 形態(tài)的變化,使其在高溫下增粘力大,在低溫下增粘力小,從而改善了油品的 粘溫性能。 2、抗氧劑和金屬減活劑: ()酚系鏈反應(yīng)停止型抗氧劑的產(chǎn)品有:501 型抗氧劑(T501) 、T502、 T511 等。 ()芳烴胺系抗氧劑的產(chǎn)品有:531 型抗氧劑(T531),N苯基 苯胺。 () 金屬減活劑:主要有: 551 型金屬減活劑, T511,苯三銼衍生

42、物。 561 型金屬減活劑, T561,噻二銼衍生物。 3、防銹劑:主要有:701 型防銹劑,T701,702 型防銹劑,T702;703 型防銹劑,T703;704 型防銹劑,T704;705 型防銹劑,T705。 4、降凝劑:主要有:T801、T802、T803、T804。 10、抗泡沫劑:主要有:T901、T911、T912 11、抗乳化劑:主要是:T1001 第二節(jié)第二節(jié)燃料添加劑燃料添加劑 主要講四類(lèi) 一、抗暴劑: 降低汽油發(fā)動(dòng)機(jī)的爆震。汽油發(fā)動(dòng)機(jī)的爆震是在 1882 年發(fā)現(xiàn)的,直到 20 世紀(jì)初才確認(rèn)了爆震現(xiàn)象是影響發(fā)動(dòng)機(jī)功率和效率的重要因素之一。抗暴劑的 品種主要有: (1)四乙

43、基鉛。由于含鉛,環(huán)境污染嚴(yán)重,現(xiàn)已被淘汰。 (2)甲基環(huán)戊二烯三羰基錳(MMT) 。這是汽油無(wú)鉛化后開(kāi)始使用的。假如少量, 即可大幅度提高汽油的辛烷值。但由于汽油嚴(yán)格控制錳含量,原理上不應(yīng)加入 MMT。 (3)甲基叔丁基醚(MTBE) 。最常用的用來(lái)提高辛烷值。但缺點(diǎn)是抗爆效率低, 沸點(diǎn)低,飽和蒸氣壓高且和汽油相溶性差。 現(xiàn)在,國(guó)際上大都采用汽油異構(gòu)化和芳構(gòu)化來(lái)提高辛烷值,并大量混用異辛 烷和 MTBE 來(lái)提高辛烷值。 二、流動(dòng)改進(jìn)劑: 用來(lái)降低柴油的冷濾點(diǎn)。其種類(lèi)有: (1)乙烯醋酸乙烯共聚物, (2)長(zhǎng)鏈 三羧酸酰胺, (3)聚甲基丙烯酸。 原理:流動(dòng)改進(jìn)劑能滲入三維結(jié)晶體中,使晶體結(jié)構(gòu)變

44、小,但不能改變蠟的 整體析出。同時(shí),一種改進(jìn)劑對(duì)一種油效果明顯,但對(duì)另一種油不一定明顯。 三、十六烷值改進(jìn)劑: 作用機(jī)理: (1)使柴油氧化反應(yīng)開(kāi)始使溫度下降, (2)使柴油燃燒前的反應(yīng) 范圍擴(kuò)大并加速,生成過(guò)氧化物和游離基。 過(guò)氧化物之所以作為十六烷值上升值的作用,是因?yàn)槠溲杆偕赏檠鮿?,?分子中的 NO2 部分,很容易和碳化輕發(fā)生反應(yīng),因而使柴油的燃燒性能改善, 滯燃期縮短,自燃點(diǎn)降低。 最常用的流動(dòng)改進(jìn)劑是以烷基硝酸酯類(lèi)為主,目的就是改善柴油的發(fā)火性 能,縮短柴油的發(fā)火延遲其。 四、清凈分散劑: 目的是用以清除汽油發(fā)動(dòng)機(jī)噴嘴的積沉物,使油路暢通,減少排放污染。加 入的清凈分散劑完全不影

45、響汽油的實(shí)際膠質(zhì)。 第五章第五章潤(rùn)滑油潤(rùn)滑油 第一節(jié)第一節(jié) 概況概況 一、潤(rùn)滑油的組成: 潤(rùn)滑油是由基礎(chǔ)油和添加劑兩部分組成的。組成潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油又分為礦物 型和合成型基礎(chǔ)油。 1、基礎(chǔ)油:根據(jù) Q/SHR001-95,按粘度指數(shù)來(lái)劃分,可分為:中性油(即低粘 度組分)和光亮油(即高粘度組分) 。根據(jù)美國(guó)潤(rùn)滑油協(xié)會(huì)(API) 的劃分標(biāo)準(zhǔn) 來(lái)分(1)按基礎(chǔ)油的組成即飽和烴與不飽和烴分; (2)按熱安定性、抗氧化性、 蒸發(fā)損失性等劃分。 2、合成基礎(chǔ)油與礦物基礎(chǔ)油相比,有許多優(yōu)點(diǎn): (1)傾點(diǎn)低,說(shuō)明低溫性能好; (2)粘度指數(shù)高,粘溫性好; (3)蒸發(fā)小,損失少; (4)高溫?zé)岱€(wěn)定性好。 二、摩

46、擦與潤(rùn)滑的機(jī)理: 1、摩擦:即兩個(gè)相互接觸的物體表面作相互運(yùn)動(dòng)的受阻現(xiàn)象叫摩擦,摩擦?xí)r產(chǎn) 生的力叫摩擦力。 磨損:兩個(gè)相互接觸部件之間物體表面的物質(zhì)轉(zhuǎn)移叫磨損。 根據(jù)磨擦的運(yùn)動(dòng)形式,摩擦分為滑動(dòng)摩擦和滾動(dòng)摩擦。 2、摩擦與潤(rùn)滑的分類(lèi):摩擦現(xiàn)象可大致分為:干摩擦、邊界摩擦和流體摩擦。 (1)干摩擦:兩個(gè)摩擦面之間沒(méi)有潤(rùn)滑劑存在的情況下,所表現(xiàn)出來(lái)的動(dòng)摩擦 與靜磨擦的總和。摩擦力與負(fù)荷成正比,與接觸面面積大小無(wú)關(guān),與滑動(dòng)速度 無(wú)關(guān)。 (2)邊界潤(rùn)滑(邊界摩擦) : 邊界潤(rùn)滑分為薄膜邊界潤(rùn)滑和半干邊界潤(rùn)滑兩種。 此種潤(rùn)滑認(rèn)為油膜薄到不 能使用流體力學(xué)定律的范圍,因此與潤(rùn)滑油的粘度無(wú)關(guān),但是與潤(rùn)滑油的

47、極壓 性(或油性)有極大關(guān)系且起決定性作用。這是因?yàn)樵谶吔鐫?rùn)滑中,摩擦隨著 溫度的上升而使磨損加大并發(fā)生爬坡現(xiàn)象。當(dāng)潤(rùn)滑點(diǎn)達(dá)到一定溫度時(shí),潤(rùn)滑油 中的極性分子就在金屬表面產(chǎn)生吸附作用 (其吸附熱一般為 10100 千卡/分子, 并且是不可逆的)從而產(chǎn)生極壓膜(即和金屬表面化合)以保證潤(rùn)滑。 (3)流體潤(rùn)滑(流體摩擦) : 摩擦面之間存在一定厚度的完全油膜,使固體摩擦轉(zhuǎn)變?yōu)榱黧w摩擦,并使摩 擦面之間的壓力有液體膜來(lái)承受。 (液膜在 6 微米以上) 。一般情況下,在起動(dòng) 和沖擊負(fù)荷下,有時(shí)會(huì)產(chǎn)生短時(shí)間的干摩擦,然后迅速經(jīng)過(guò)邊界潤(rùn)滑而轉(zhuǎn)化為 流體潤(rùn)滑。此時(shí)摩擦力主要取決于潤(rùn)滑油的內(nèi)摩擦力,即取決于潤(rùn)

48、滑油的粘度, 而于油性基本無(wú)關(guān)。 第二節(jié)第二節(jié)內(nèi)燃機(jī)油內(nèi)燃機(jī)油 一、內(nèi)燃機(jī)油的組成和作用: 1、組成:主要有礦物型基礎(chǔ)油和多種添加劑組成。添加劑主要有:清凈分散 劑,無(wú)灰分散劑,抗氧抗磨劑,抗磨劑。 2、作用:有以下幾種:潤(rùn)滑和減摩的作用,冷卻發(fā)動(dòng)機(jī)部件的作用,密 封燃燒室的作用,保持潤(rùn)滑部件清潔的作用,防銹和抗腐蝕的作用。 二、主要性能指標(biāo): 1、抗氧化(熱氧化)安定性:跟貯存和使用有關(guān)。 內(nèi)燃機(jī)油氧化變質(zhì)的后果:酸值增大,腐蝕機(jī)件,增加粘度,降低傳熱 效率并影響供油量,易生成油泥,影響潤(rùn)滑油流通且不利于潤(rùn)滑,降低表 面張力以至易產(chǎn)生泡沫,造成乳化而易產(chǎn)生低溫沉渣,易生成膠質(zhì)并在活 塞和氣缸

49、壁上形成漆膜和積碳,甚至卡住活塞環(huán)。 內(nèi)燃機(jī)油氧化原因:有機(jī)所含添加劑的化學(xué)組成極性質(zhì)。帶有長(zhǎng)側(cè)鏈的 含環(huán)基 56%烴類(lèi),安定性好且粘度指數(shù)高,是良好的內(nèi)燃機(jī)油的理想成分。 基礎(chǔ)油的種類(lèi)和精制深度。所含雜質(zhì)及水分的多少。接觸氣體的組成和溫 度、壓力。接觸的金屬表面組成和性質(zhì)。 2、粘度和粘溫性: 粘度和粘溫性能是內(nèi)燃機(jī)油的主要使用指標(biāo)。 潤(rùn)滑油的粘度隨溫度的升降而 減小和增大。這種幅度依據(jù)潤(rùn)滑油的粘溫性能的好壞而不同, 粘溫性能好的, 變化幅度就小,粘溫性能壞的,變化幅度就大。因此,選用潤(rùn)滑油時(shí),不能看 常溫下粘度的大小,而應(yīng)看使用溫度下得粘度。此外,當(dāng)工作壓力大時(shí),潤(rùn)滑 油得粘度也隨之增大。

50、 現(xiàn)在,內(nèi)燃機(jī)油大都是石蠟基原油生產(chǎn)的,一般粘度指數(shù)在 80105 之間, 可直接用于生產(chǎn)單級(jí)內(nèi)燃機(jī)油。為改善內(nèi)燃機(jī)油的粘溫性能,多采用加入添加 劑(聚異丁烯)來(lái)提高其粘度指數(shù)。特別是在節(jié)約能源的號(hào)召下,將進(jìn)一步開(kāi) 展用稠化多級(jí)內(nèi)燃機(jī)油取代單級(jí)內(nèi)燃機(jī)油。這是因?yàn)檎扯戎笖?shù)是內(nèi)燃機(jī)油最關(guān) 鍵的使用性指標(biāo),它不但影響發(fā)動(dòng)機(jī)的冷起動(dòng)性能和磨損,而且影響發(fā)動(dòng)機(jī)摩 擦功率的損失,更直接關(guān)系到內(nèi)燃機(jī)油的消耗大小。實(shí)驗(yàn)證明,應(yīng)用多級(jí)機(jī)油 可比應(yīng)用單級(jí)機(jī)油節(jié)省燃油 510%。如:用 10W/30SE 級(jí)可比用 SE/30 節(jié)省燃油 510%。 3、清凈分散劑: 現(xiàn)在多用無(wú)灰添加劑或污穢添加劑和金屬鹽型清凈分散劑

51、復(fù)合調(diào)制而成。 使 用清凈分散劑可以將燃料燃燒廢氣的碳?jí)m和機(jī)油氧化生成的膠質(zhì)溶解并吸附包 圍起來(lái),形成大的膠體顆粒懸浮于油中,繼而在潤(rùn)滑油的循環(huán)過(guò)程中經(jīng)過(guò)過(guò)濾 器濾掉,以防制堵塞油路。 4、抗磨性: (油性) 為保持發(fā)動(dòng)機(jī)的活塞、活塞環(huán)、氣缸套間的完整和堅(jiān)固的油膜,必須要求潤(rùn) 滑油有較好的抗磨性 (油性) 。 這些只靠天然石油固有的抗磨性已不能滿(mǎn)足要求, 因而必須加入抗磨添加劑?,F(xiàn)在廣泛采用的抗磨添加劑是 6411 添加劑,即二烷 基二硫磷酸鋅,其具有良好的極性抗磨性,還具有抗氧化抗腐蝕性。 5、凝點(diǎn):貯存時(shí)使用的指標(biāo)。柴油機(jī)油與汽油機(jī)油基本通用,只是柴油機(jī)油在 高溫清凈性、抗磨性能方面要求比

52、汽油機(jī)油要求更高。 三、分類(lèi): 1、按使用性能分: (1)汽油機(jī)油(S 系) :又分為汽車(chē)用汽油機(jī)油,二沖 程汽油機(jī)油,航空汽油機(jī)油。 (2)柴油機(jī)油(C 系) :又分為汽車(chē)、拖拉機(jī) 固定式柴油機(jī)油,二重程柴油機(jī)油,鐵路內(nèi)燃機(jī)車(chē)柴油機(jī)油。 (3)船用內(nèi) 燃機(jī)油:分為 船用氣缸油,船用系統(tǒng)有,船用筒裝活塞發(fā)動(dòng)機(jī)油。 2、按粘度分:根據(jù) GB/T14906-94 分為 6 個(gè)低粘度級(jí)號(hào)(0W、5 W、10 W、15 W、 20 W、25 W)和 5 個(gè)不含 W 的高粘度級(jí)號(hào)(20、30、40、50、60) 。其粘度等級(jí) 是按 100時(shí)運(yùn)動(dòng)粘度劃分的。 3、按質(zhì)量分:參照 API 進(jìn)行分類(lèi)。 S 系

53、:汽油機(jī)油。根據(jù) GB11121-95 分為:SC、SD、SE、SF、SG、SH 六個(gè)等級(jí)。 美國(guó)在 80 年代就達(dá)到 SF 級(jí),90 年代達(dá)到 SG、SH 級(jí),最新已達(dá)到 SL 級(jí)。 C 系:柴油機(jī)油。根據(jù) GB11121-97 分為: CC、CD、CD-、CE、CF-4 五個(gè)等級(jí)。 每個(gè)等級(jí)里面又分為多個(gè)粘度等級(jí)。如:SC 級(jí)分為 5 粘度等級(jí),即 5W/20 SC、 10W/30SC、15W/40SC、30 SC、40 SC 等。SE 級(jí)分為 6 個(gè)等級(jí),即 5W/30 SE、 10W/30 SE、15W/40 SE、20W/40 SE、30 SE、40 SE 等。CC 級(jí)分為 8 個(gè)等

54、級(jí), 即 5W/30 CC、5W/40 CC、10W/40 CC、15W/40 CC、20W/40 CC、30 CC、40 CC、 50 CC 等。 其中: 如 10W/30 SE, 名稱(chēng): 10W/30 SE 級(jí)汽油機(jī)油。 即表示粘低等級(jí)為 10W/30, 質(zhì)量等級(jí) SE 級(jí)的汽油機(jī)油。此為多級(jí)用油,它包括低溫粘度等級(jí) 10W 和高溫 粘度等級(jí) 20、30 三者的性能。其性能包括: (1)優(yōu)良的低溫起動(dòng)性(2)優(yōu)良 的熱起動(dòng)性(3)改善發(fā)動(dòng)機(jī)磨損、降低能耗。 注意:多級(jí)擁有兩個(gè)等級(jí)之間粘度相差不少于 15。 此外:還包括通用內(nèi)燃機(jī)油。如:SC/CC,SD/CC,SE/CC 等。例:10W/3

55、0 SC/CC, 名稱(chēng): 10W/30 SC/CC 級(jí)汽油柴油通用機(jī)油。表示汽油機(jī)、柴油機(jī)通用并能冬夏通用。 多級(jí)內(nèi)燃機(jī)油表示它的粘度范圍可以跨越幾個(gè)粘度等級(jí),可在一定地區(qū)冬 夏通用或四季通用的機(jī)油。 四、應(yīng)用: 內(nèi)燃機(jī)油一般根據(jù)發(fā)動(dòng)機(jī)的壓縮比選用。如:壓縮比為 7 個(gè)的,選用 SC 級(jí);縮比為 810 個(gè)的,選用 SE 級(jí);縮比為 10 個(gè)以上的,選用 SF 級(jí)。 四沖程大功率重負(fù)荷機(jī)械選用時(shí),隨著功率增大而逐級(jí)由 CDCECF-4 CH-4 升高。 二沖程大功率重負(fù)荷機(jī)械選用時(shí), 隨著功率增大而逐級(jí)由 CD-CF-CG- 升高。 越野車(chē)選用 CDCFCG 升高。 可見(jiàn)內(nèi)燃機(jī)油選用是應(yīng)根據(jù)環(huán)

56、境溫度、質(zhì)量要求等選用。目前,國(guó)外雖然還分 為汽油機(jī)油、柴油機(jī)油兩個(gè)系列,但實(shí)際上二者已通用。 第三節(jié)第三節(jié) 車(chē)輛齒輪油車(chē)輛齒輪油 一、組成: 有基礎(chǔ)油加上極壓性添加劑、抗磨添加劑調(diào)和而成。由于車(chē)輛齒輪油要求 有良好的潤(rùn)滑性和足夠的抗磨極壓性,因此要求必須選用精制的潤(rùn)滑油和精制 殘留油條滯,且要加入較強(qiáng)的硫、磷、氯系極壓添加劑。 二、分類(lèi): 根據(jù) GB/T7631-89,車(chē)輛齒輪油按品種質(zhì)量等級(jí)分為: (1)GL-3,普通車(chē)輛 齒輪油; (2)GL-4,中負(fù)荷車(chē)輛齒輪油; (3)GL-5,重負(fù)荷車(chē)輛齒輪油。 按粘度等級(jí)分為:75W、80 W、85 W、90、140、250 及 80 W/90

57、等 7 個(gè)牌號(hào)。 另外,對(duì)于重負(fù)荷車(chē)輛齒輪油的研制,其難點(diǎn)是必須滿(mǎn)足極壓抗磨性、氧化安 定性、抗乳化性等要求,必須同時(shí)滿(mǎn)足以下四個(gè)臺(tái)架試驗(yàn),即 CRCL-37高速低扭矩和低速高扭矩下的承載性試驗(yàn), CRCL-42 高速?zèng)_擊載荷下的抗擦傷性試驗(yàn), CRCL-33 濕熱條件下的防銹性試驗(yàn), CRCL-60動(dòng)態(tài)氧化安定性試驗(yàn), 三、性質(zhì)及發(fā)展趨勢(shì): 根據(jù)齒輪特點(diǎn)及汽車(chē)齒輪油的發(fā)展趨勢(shì),要求齒輪油具有:好的流變性 強(qiáng)的承載性好的抗腐蝕性和儲(chǔ)存安定性等性質(zhì)。 國(guó)內(nèi)外車(chē)輛齒輪油的發(fā)展趨勢(shì)是低粘度和通用稠化油、高質(zhì)量、長(zhǎng)壽命、節(jié) 省燃油方向發(fā)展。 第四節(jié)第四節(jié)工業(yè)齒輪油(工業(yè)齒輪油(C C 組)組) 工業(yè)齒

58、輪油用途廣,用量大。有的工作條件不苛刻,有的條件惡劣,因此要 求也不同。特別是在條件惡劣的情況下,要求有良好的耐熱安定性、抗熱氧化 安定性、抗水抗乳化性和好的抗磨極壓性及適當(dāng)?shù)恼硿匦阅堋?一、分類(lèi): 1、按粘度(40時(shí)分) :分為 68 號(hào)、100 號(hào)、150 號(hào)、220 號(hào)、320 號(hào)、460 號(hào)、 680 號(hào)等 7 個(gè)牌號(hào)。 2、按產(chǎn)品分:L-CKB 抗氧防銹工業(yè)齒輪油; L-CKC 中負(fù)荷工業(yè)閉式齒輪油; L-CKD 重負(fù)荷工業(yè)閉式齒輪油; L-CKE 渦輪渦桿齒輪油; L-CKS L-CKT 特殊齒輪油; L-CKH 工業(yè)開(kāi)式齒輪油。 二、性能特點(diǎn): 1、高的極壓抗磨性 2、抗乳化性能

59、要好 3、熱安定性、氧化安定性良好 4、好的抗泡沫、防腐、防銹性。 三、使用范圍: L-CKB:使用于齒面接觸應(yīng)力 500Mpa,即普通情況下使用; L-CKC:使用于齒面接觸應(yīng)力 1100Mpa,即中負(fù)荷、溫度1100Mpa,即重負(fù)荷、溫度100情況下使用; L-CKE:對(duì)潤(rùn)滑性能要求較高,由于渦輪渦桿主要是滑動(dòng)摩擦運(yùn)動(dòng),要求必 須有能浸潤(rùn)并粘附齒面的性能。因此要有低的摩擦系數(shù),良好的抗氧、抗腐蝕 性。 L-CKH:為防止在齒輪運(yùn)轉(zhuǎn)中齒輪油被擠出或甩掉,因此要有良好的粘附性, 良好的密封性等。 第五節(jié)第五節(jié)液壓油(液壓油(H H 系)系) 一、概述: 液壓油主要用于液壓系統(tǒng)的減震和潤(rùn)滑。在工業(yè)生產(chǎn)中用量很大,占到整個(gè) 潤(rùn)滑油的 4050%以上。其中,礦物型油占 85%,再生型占 7%,合成液壓油占 7%。 一般液壓系統(tǒng)的工作溫度為 4060,但要求精密度較高,液壓要十分穩(wěn)定。 因此必須控制液壓油的溫度變化很小,同時(shí)要求潤(rùn)滑有的粘溫性要好,粘度指 數(shù)要高。 二、液壓油的組成分類(lèi)及規(guī)格: 根據(jù) GB7631287 分為烴類(lèi)(石油系)液壓油和抗燃液壓油。 1、烴類(lèi)液壓油分為: 1HL:通用機(jī)床液壓油。具有防銹、抗氧性能; 2HM:抗磨液壓油。在 HL 的基礎(chǔ)上加入極壓抗磨劑。除具有良好的防銹性和氧 化安定

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