1、固相微萃取膜的發(fā)展及其在水樣中多環(huán)芳烴分析中的應(yīng)用被告黃建祥、李教授，1前言，(1)固相微萃取簡(jiǎn)介固相微萃取()是一種新型的樣品前處理技術(shù)，具有快速、靈敏、方便、無溶劑、易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等特點(diǎn)，適用于氣、液、固三種樣品的分析。SPME裝置的核心部分：萃取頭的涂層是影響靈敏度和選擇性的最重要因素。圖1 SPME裝置圖1推桿，2手柄筒，3支撐推桿旋鈕，4 Z支點(diǎn)，5透視窗，6針長(zhǎng)定位器，7彈簧，8密封隔膜，9隔膜穿透針，10纖維固定管，11涂層，固相微萃取，A裝置昂貴，B涂層類型有限，C選擇性差，D無機(jī)離子萃取技術(shù)不成熟，(2)固相微萃取膜的引進(jìn)。固相微萃取膜(SPMEM)是一種固相微萃取膜，其中針

2、狀固相微萃取裝置發(fā)展為膜狀固相微萃取膜。固相微萃取技術(shù)具有制造成本低、膜面積萃取靈敏度可調(diào)、萃取平衡時(shí)間和膜厚度選擇性可控、易于與其他分析技術(shù)結(jié)合等優(yōu)點(diǎn)。(3)多環(huán)芳烴簡(jiǎn)介，是含兩個(gè)或多個(gè)苯環(huán)的碳?xì)浠衔锏目偡Q，具有很強(qiáng)的致癌、致畸和致突變作用。它不易降解，易在生物體內(nèi)積累，引起了人們的極大關(guān)注。(4)意義：SPME技術(shù)是樣品預(yù)處理技術(shù)的一大進(jìn)步，但它也有各種缺點(diǎn)。SPMEM技術(shù)就是在這種背景下發(fā)展起來的。它將針狀SPME器件發(fā)展成膜狀萃取涂層，是樣品預(yù)處理技術(shù)的一大進(jìn)步。(5)國內(nèi)外研究現(xiàn)狀，國內(nèi)外關(guān)于微機(jī)電系統(tǒng)的報(bào)道較少。布魯姆和波里斯津報(bào)道了該項(xiàng)目；2003年第一次。中國人民公安大學(xué)的楊

3、和謝文林用自制的固相微萃取器對(duì)土壤中的三硝基甲苯、人尿中的嗎啡、血樣中的苯巴比妥和敵敵畏進(jìn)行了定性分析。(6)研究?jī)?nèi)容及創(chuàng)新點(diǎn)：聚二甲基硅氧烷(PDMS)固相微萃取膜的制備利用自制的PDMS固相微萃取膜對(duì)水溶液中多環(huán)芳烴的萃取分析首次利用濕式膜技術(shù)和溶膠-凝膠技術(shù)制備了一種性能與商用SPME相似的新型固相微萃取膜。2個(gè)實(shí)驗(yàn)部分，(1)儀器和操作條件島津GC/MS-QP2010，Agilent DB-1毛細(xì)管柱(30米0.32毫米0.25米)XL-30掃描電子顯微鏡NEXUS 670傅里葉變換紅外光譜儀TG-209熱重分析儀AS 3120超聲波發(fā)生器SZQ濕膜機(jī)，SPME裝置具有50米的凹槽深度

4、，(2)制備固相微萃取膜材料的試劑：甲基三甲氧基硅烷(MTMOS)，端羥基聚二甲基硅氧烷(DMSO(4)提取分析水樣中的多環(huán)芳烴，將膜切成小條，在乙腈中浸泡30分鐘，攪拌提取60分鐘，乙腈超聲解吸10分鐘，取樣分析，圖3提取工藝流程圖，3結(jié)果及討論，(1)PDMS固相微萃取膜涂層的性能表征，圖4 PDMS固相微萃取膜a 1,500次b 50,000次的掃描電鏡圖像，PDMS固相微萃取膜涂層的熱重測(cè)試， 圖5 PDMS固相微萃取膜涂層的熱重分析及其一階倒數(shù)圖，初始失重溫度：432.7，主要失重溫度范圍：519.8583.6，最大失重溫度：573.6，583.6，其余0.84%，完全分解，耐溶劑性

5、試驗(yàn)，PDMS固相微萃取膜在甲醇、丙酮、乙腈中浸泡5 h，然后超聲振動(dòng)30分鐘，然后取出晾干。 浸泡在溶劑中后，薄膜沒有斑點(diǎn)或脫落現(xiàn)象，證明耐溶劑性好。(2)PDMS固相微萃取膜在水樣中多環(huán)芳烴分析中的應(yīng)用，線性范圍、檢出限和精密度表1給出了PDMS固相微萃取膜萃取標(biāo)準(zhǔn)多環(huán)芳烴溶液的結(jié)果。表1 PDMS膜提取多環(huán)芳烴的線性范圍、檢出限和精密度，多環(huán)芳烴的提取和分析結(jié)果，線性范圍為0.101000.00克/升，檢出限為0.020.51克/升，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.2.2%。萘、苊、芴、菲、蒽、熒蒽和芘符合定量分析的要求。圖6萃取10種多環(huán)芳烴的色譜圖a商用PDMS固相微萃取頭b自制PDMS固相微萃取膜1萘2苊3芴4菲5蒽6熒蒽7芘8苯并(b)熒蒽9苯并(k)熒蒽10苯并(a)芘，表2 100m PDMS萃取頭和PDMS固相微萃取膜相對(duì)于直接進(jìn)樣的富集倍數(shù)，珠江水樣的PDMS膜萃取分析結(jié)果， c實(shí)際河水樣品分析和珠江水樣萃取分析結(jié)果與液-液萃取(LLE)結(jié)果一致。 回收率為75.8 1.5% RSD:5.3 #.8%。除萘和苯并(k)熒蒽外，其余8種多環(huán)芳烴的萃取回收率在81.81.5%之間，符合痕量PDMS固相微萃取膜具有與市售SPME涂層相似的萃取性能，且萃取操作簡(jiǎn)單快捷，具有良好的應(yīng)用前景。謝謝你。本論文是在李教授