1、第七章香豆素類化合物、第一節(jié)簡介香豆素類化合物也廣泛分布于植物界，少數(shù)來源于動物和微生物，廣泛分布于傘形科、豆科、蕓香科、茄科和菊科等植物。 其中藥典收載的有秦皮、白透明、獨(dú)活、前胡、菌陳、補(bǔ)骨脂等。 在植物體內(nèi)，香豆素系化合物多以游離狀態(tài)或與糖結(jié)合形成糖苷的形式存在，多存在于植物的花、葉、莖和果中，通常在年輕的葉芽中含量高。 結(jié)構(gòu)類型：順鄰羥基肉桂酸的內(nèi)酯，菜豆母核為苯并吡喃酮。 環(huán)上取代基多，第7位羥基和醚基等多，生物活性：1 .低濃度是刺激植物發(fā)芽和生長作用的高濃度；2 .抑制光敏作用是引起皮膚色素沉著的補(bǔ)骨脂內(nèi)酯可以治療白癜風(fēng)。 3 .抗菌、抗病毒作用蛇床子、毛當(dāng)歸根中的雄性腦(ost

2、 hole ) :抑制乙肝表面抗原，4 .平滑肌松弛作用艾蒿中的艾蒿內(nèi)酯有松弛平滑肌等作用5 .抗凝固作用6 .肝毒性一些香豆素對肝臟有一定毒性，第二節(jié)的結(jié)構(gòu)和分類，通常， 香豆素分為5種： (1)單純香豆素類(2)氟香豆素類(furocoumarins ) (線型和方型) (3)粉紅香豆素類羥基、甲氧基、亞甲基二氧基、異戊烯基等較多，其中7位總體為含氧取代弗蘭克馬林類：苯環(huán)上的異戊烯基和鄰酚性羥基環(huán)合成呋喃環(huán)。 形成環(huán)的話會失去3個(gè)碳原子。 分為線型(linear )和方型(angular )。 豆科植物粉綠小冠花(Cornilla glauca )種子、補(bǔ)骨脂(Psoralea coryl

3、ilolia )果實(shí)中存在的補(bǔ)骨脂內(nèi)酯為線性法蘭克馬林，可用作皮膚科藥物，具有光敏作用。 適用于白癜風(fēng)、銀屑病、脫毛。 如果存在紫外線，就會引起DNA合成損傷。 另外還有止血、抗菌等作用。 (三)吡喃香豆素類(線型和方型)、苯環(huán)上的異戊烯基和鄰位酚性羥基環(huán)合形成2，2 -二甲基-吡喃香豆素環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素。 分為線型(linear )和方型(angular )兩種。 代表物：山椒內(nèi)酯、草內(nèi)酯、(四)異香豆素： 1位氧和2位羰基的交換位置(五)其他香豆素：不僅在苯環(huán)上，在-吡喃酮環(huán)上也有取代基，第三節(jié)理化學(xué)性質(zhì)，一、性狀香豆素類化合物在可見光下為無色或淡黃色小分子香豆素具有揮發(fā)性，與水蒸氣

4、一起蒸發(fā)、升華。 但香豆素苷沒有香味和揮發(fā)性，也不能升華。 二、溶解度、游離香豆素一般不溶于水或難溶于水，可溶于沸水，可溶于苯、乙醚、氯仿、甲醇和乙醇等有機(jī)溶劑。 香豆素苷可溶于水、酒精，難溶于二乙醚、苯等低極性有機(jī)溶劑。 三、堿水解反應(yīng)(內(nèi)酯性質(zhì))、第四節(jié)檢定、(一)異羥肟酸鐵反應(yīng)-內(nèi)酯的顯色反應(yīng)在堿條件下，香豆素內(nèi)酯開環(huán)，與鹽酸羥肟酸縮合，在酸性條件下，(二)酚性羥基反應(yīng)1，三氯化鐵2 .重氮化反應(yīng)(親電子取代反應(yīng)):在具有酚性羥基的鄰位或殘奧位上沒有取代基，重氮化試劑生成紅色或紫紅色的偶氮染料，3，4 -氨基抗磷脂酰氰化鉀(Emerson反應(yīng)):酚性羥基的殘奧位被取代二、色譜檢查、1、薄層色譜常用吸附劑：硅膠Rf值： (1)酚性羥基的數(shù)量越多，Rf值越小，(2)羥基甲基化，Rf值是(3)增大苷元的Rf值苷元的Rf值(4)的一個(gè)有機(jī)溶劑萃取法：適用于游離香豆素的萃取，常用溶劑有苯、醚、乙酸乙酯等2種，極性溶劑萃取法：適用于香豆素類的萃取，水、醇等加熱萃取3種，系統(tǒng)溶劑法：常用石油醚，4種，堿溶酸沉淀法：因?yàn)橄愣顾仡惢衔锒喑手行曰蛉跛嵝钥梢岳脙?nèi)酯遇到堿開環(huán)溶解，加入酸進(jìn)行環(huán)合沉淀的特性進(jìn)行分離。 (二)水蒸氣蒸餾法：揮發(fā)性小分子香豆素、二、適于分離，1、利用直接化合物的溶解性質(zhì)可以分