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文檔簡介

1、克萊佩龍方程確定了兩相平衡狀態(tài)下純物質(zhì)B的壓力和溫度之間的關(guān)系。下面是這個等式的推導(dǎo)。相和相可以是固體、氣體和液體三相之一,也可以是不同的晶體形式。3.7克拉佩龍方程,因為純物質(zhì)的單相狀態(tài)是由兩個變量決定的,壓力和溫度足以描述系統(tǒng)的狀態(tài)。其他狀態(tài)函數(shù)是(t,p)的函數(shù)。設(shè)定在某一溫度t和壓力p,相處于熱力學(xué)平衡。此時,兩相的摩爾吉布斯函數(shù)應(yīng)該相等。如果溫度改變dT,壓力改變dp,兩相的摩爾吉布斯函數(shù)分別改變dGm()和dGm()。如果這兩個階段仍然處于平衡狀態(tài),那么必然會有:讓:這就是所謂的克萊佩龍方程。指出了純物質(zhì)相圖上兩相共存線的斜率。還可以看出,由于等摩爾吉布斯函數(shù)的限制,純物質(zhì)兩相共存

2、體系的溫度和壓力只有一個獨立變量。OA:冰的熔點曲線,OB:冰的飽和蒸氣壓曲線,OC:水的飽和蒸氣壓曲線(蒸發(fā)),斜率,斜率,斜率,OC:過冷水的飽和蒸氣壓曲線。這類方程的特點是一相為氣相。以蒸發(fā)平衡為例,克拉普方程可以寫成:如果蒸汽壓與溫度無關(guān),它可以是:或者當溫度T1和T2非常接近時:我們介紹了在簡單系統(tǒng)中發(fā)生相變、相變和化學(xué)變化時的W、Q、S、U、H、A和G的計算。所謂簡單體系是指由純物質(zhì)形成的相和成分不變的相組成的平衡體系。然而,最常見的系統(tǒng)是多組分系統(tǒng)和具有變化的相組成的系統(tǒng)。這就是我們將在下面研究的內(nèi)容。3.8偏摩爾量和化學(xué)勢,多組分體系可以是單相或多相。如果它是多相的,它可以分為

3、幾個單相系統(tǒng)。多組分單相體系由兩種或兩種以上的物質(zhì)與分子大小的顆粒均勻混合而成。單組分均相封閉系統(tǒng)或多組分均相封閉系統(tǒng)具有恒定的組成T,P形成可變的多組分均相封閉系統(tǒng)或開放系統(tǒng),系統(tǒng)的狀態(tài)T,P,每種物質(zhì)的量,3.8.1偏摩爾量,質(zhì)量守恒,質(zhì)量可加性,和其它容量性質(zhì)一般沒有可加性,例如:10g,12.67ml乙醇,90g,90.36ml H2O,100g,101.84mlaq,103.03ml,引入一個偏摩爾量的定義及其物理性質(zhì),等溫等壓,dT0,dp0,ling:那么,物質(zhì)B的某一容量性質(zhì)Z的偏摩爾量,指的是在t In值,它等于在T和p下,向一個足夠大的體系中加入1摩爾物質(zhì)B所引起的體系的某

4、一容量性質(zhì)Z的變化值。偏摩爾量的含義是:在恒溫、恒壓和保持除物質(zhì)B以外的所有組分的物質(zhì)量的條件下,改變寬度性質(zhì)Z的變化值,或只有寬度有偏摩爾量,而偏摩爾量是強度。純物質(zhì)的偏摩爾量就是它的摩爾量。任何偏摩爾量都是T,P和的函數(shù)。5.它指的是特定相和整個體系中物質(zhì)的無偏摩爾量。dZZ1dn1、Z2dn2.Zkdnk,積分上述公式,2。偏摩爾量的設(shè)定公式,在t,p下,并保持組成不變(每種物質(zhì)的濃度不變,量是變化的),偏摩爾量的設(shè)定公式,通常,在實施例1: 25和標準壓力的情況下,存在量分數(shù)為0.4的甲醇混合物,如果向該混合物的大量中加入1, 混合物的體積增加17.35cm3。如果向大量混合物中加入1

5、摩爾甲醇,混合物的體積將增加39.01cm3。當0.4摩爾甲醇和0.6摩爾水混合時,嘗試計算混合物的體積。溶液:V=V水n水V甲醇n甲醇=17.350.6 39.010.4,=26.01cm3,狹義定義:3.8.2化學(xué)勢定義,1。自由能、等。t,P,在具有特定成分的系統(tǒng)中,由于添加微量成分b和dnB之和而引起的自由能變化。熱力學(xué)能量:GHTSU pV TS dGdU pdV VdpTdSSdT,將dU代入:比較式:廣義化學(xué)勢,討論3360,在給定的狀態(tài)下,適用的條件是:它處于熱平衡和力平衡狀態(tài),均質(zhì)系統(tǒng)沒有非體積積功,偏摩爾量:偏摩爾量的設(shè)定公式,化學(xué)勢:總結(jié)1,下列哪一項是偏摩爾量?其中只有偏摩爾量,其余三個都不是偏摩爾量,都是化學(xué)勢?;瘜W(xué)勢的應(yīng)用,化學(xué)勢:的判據(jù),條件:的封閉系統(tǒng),當()T,P,W=0,0是反向自發(fā)的,化學(xué)勢是決定物質(zhì)變化方向和極限的強度性質(zhì)。1.應(yīng)用在多相平衡中,I2溶解在水和四氯化碳中形成兩相(如圖所示)。從四氯化碳中取出碘,將其置于水相中,然后,當(dG)T,p=0:碘(四氯化碳)=碘(H2O)處于平衡狀態(tài)時,(dG)T,p=碘(四氯化碳)。(dG)T,p碘(H2O)從四氯化碳轉(zhuǎn)移到H2O、dn,并延伸到任意兩個相:(dG)T,p=I dni=I()dni,物質(zhì)轉(zhuǎn)

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