1、第六章氧化還原滴定，牙齒章節(jié)的重點(diǎn)：Nerst公式，條件電極電勢，碘量法6-1氧化還原平衡6-2氧化還原反應(yīng)進(jìn)展程度6-3反應(yīng)速度的影響因素6-4氧化還原滴定原理6-5氧化還原滴定法預(yù)處理6-6氧化還原滴定法應(yīng)用(KMnO4法，KMNO4法)是基于溶液中氧化劑和歸還原則之間的電子傳輸?shù)牡味ǚ治龇椒??？捎糜谘趸€原滴定的反應(yīng)很多。根據(jù)使用的氧化劑和還原劑，可分為高錳酸鉀、中鉻酸鉀、碘量法、鈰含量法、溴酸鹽法、硝酸鈉法等。利用氧化還原法，不僅可以測量具有氧化性或還原性的物質(zhì)，還可以測量與氧化劑或還原劑定量反應(yīng)形成沉淀的物質(zhì)。因此，氧化還原法的應(yīng)用范圍很廣。2，1，氧化還原滴定：基于氧化還原反應(yīng)的滴

2、定分析方法2，實(shí)質(zhì)：電子的遷移3，特征：1)機(jī)制復(fù)雜，多層次反應(yīng)2)某種程度上高，但速度慢3)有些伴隨副反應(yīng)，關(guān)系4，分類：高錳酸鉀方法，重量無機(jī)物，有機(jī)物的直接或間接測定，以及達(dá)到平衡時，也可以用nester方程描述電勢，4，6.1.2條件電勢，電對。氧化型的氧化能力越強(qiáng)(原型的還原能力越弱)，氧化劑傳記對的電極電勢越低(氧化型的氧化能力越弱)，還原劑1，電極電勢，5，2，標(biāo)準(zhǔn)電極電勢，2 如果Red有副作用，Ox和Red分別反映Ox和Red的副作用系數(shù)，8，條件電勢：在特定條件下cOx=cRed=1molL-1或濃度比1時傳記對的實(shí)際電勢，反映離子強(qiáng)度和各種副作用的總結(jié)果，與介質(zhì)條件和溫度

3、相關(guān)。9，離子強(qiáng)度酸效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)沉淀，6.1.3條件電極電勢的影響因素，定義式：10，離子強(qiáng)度大時，活動度系數(shù)遠(yuǎn)小于1，活動度和濃度的差異大，但相對副作用的影響可以忽略。因此，一般活動也改為使用濃度。1 .離子強(qiáng)度的影響，11，(1)沉淀生成，2。副作用的影響(例如，12，13，(2)配合物形成：例如，間接碘量法測量CU2，14，16，17，注：根據(jù)傳記對的前衛(wèi)高低判斷氧化還原反應(yīng)方向，H3ASO4 3I 2H HASO2，復(fù)合物生成，氧化狀態(tài)形成的復(fù)合物更加穩(wěn)定，降低電勢，增加恢復(fù)性。相反，電勢上升，氧化性增加，沉淀生成，氧化狀態(tài)生成沉淀，電勢減少，還原性增加還原狀態(tài)生成沉淀，電勢上升，氧化

4、性增加，摘要：19，使用反應(yīng)平衡常數(shù)，標(biāo)準(zhǔn)電勢K為條件電勢K(條件平衡常數(shù))，O1 N1E R1 O2 N2E R2，N2O1 N1R2 N1O2 N2 R1，6.2.1氧化還原反應(yīng)，20，N2O 1 n1r 2 n1o 2 R1，21，21滴定反應(yīng)SP時：滴定反應(yīng)的完整度為，26，sp時：27，O2 4h4e=2h2oe=1.23v MnO 4-8h5e=Mn2 4h2oe=1.51v ce4e=ce3e=1.61v sn4 2e=Sn2例如：cr2o 7-6I-14H 2cr 3 3 I2 H2O，29，3否則，反應(yīng)首先慢、快、漸進(jìn)生成的Mn2本身就是催化(自動催化反應(yīng))，30，31，4。

5、誘導(dǎo)反應(yīng)：一種反應(yīng)的發(fā)生促進(jìn)另一種反應(yīng)的進(jìn)行的現(xiàn)象。典型例子：Fe2加速KMnO4氧化Cl-的反應(yīng)，作用體衍生物衍生物衍生物，6-4氧化還原滴定原理，6.4.1氧化還原指示劑常用的指示劑可分為三種。例如，K2Cr2O7滴定E2，通常使用二苯胺磺酸鈉作為指示，氧化還原指示劑：氧化狀態(tài)和還原狀態(tài)徐璐有不同的顏色，In(O)，In(R)分別設(shè)置為氧化狀態(tài)和還原狀態(tài)，其工作原理為In(O)(a)ne-例如KMnO4，本身的紫紅色，產(chǎn)品無色，有點(diǎn)過量，溶液以粉紅色表示終點(diǎn)。(阿爾伯特愛因斯坦，Northern Exposure(美國電視電視劇)，專屬指示劑：本身沒有氧化還原性，但與氧化劑和還原劑一起，綜

6、合淀粉等顏色，游離碘，生成深藍(lán)色復(fù)合物。35，6.4.2滴定曲線(對稱氧化還原反應(yīng))，1滴定過程(通過四步法分析)，例如1mol/L H2SO4介質(zhì)中的Ce(SO4) 2滴定FeSO4，36，37，化學(xué)計量點(diǎn)，38，2)如果n1=n2=1，則sp位于跳躍范圍的中點(diǎn)；如果n1n2，則sp首選具有大量電子傳輸?shù)囊粋?cè)。3)突發(fā)范圍和位置與介質(zhì)相關(guān)。P147 4)對反向?qū)ΨQ氧化還原前對，當(dāng)?shù)味ò俜直葹?0%時，溶液的電勢是測定的水電對的條件電極電勢。適宜百分比為200%時，溶液的電勢是滴定劑傳記對的條件電極電勢。neuster公式可以導(dǎo)出的突發(fā)范圍為(t0.1%)，2滴定突發(fā)大小影響因素，41，例如，

7、在計算以下滴定反應(yīng)的sp 1mol/L H2SO4介質(zhì)中，Ce4滴定Fe2 1mol/L HCl介質(zhì)中的Fe3滴定Sn2。，問題解決階段：1)編寫適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)式2)根據(jù)反應(yīng)式判斷系統(tǒng)是否可反轉(zhuǎn)，是否不可反轉(zhuǎn)，是否涉及H。3)選擇相應(yīng)的計算公式計算。42，1。Ce4 Fe2=Ce3 Fe3牙齒反應(yīng)是反對稱無H參與，2Fe3 Sn2=2Fe2 Sn4牙齒反應(yīng)是反對稱無H參與，解決：43，目的：以合理的形式預(yù)處理測試物，6-5氧化還原滴定法的字典處理，44，字典氧化劑和字典還原常用字典氧化或字典還原處理中使用的氧化劑和還原劑包括：P151 1氧化劑為(NH4)2S2O8、KMnO4、H2O2、HClO

8、4、KIO4等2還原劑為SnCl2、TiCl3、金屬還原劑、SO2等。，46，47，6-6氧化還原滴定法的應(yīng)用，6.6.1碘量法6.6.2 KMnO4法6.6.3 K2Cr2O7法6.6.4其他氧化還原法，48，6.6內(nèi)容：(1)直接碘量法(2)間接碘量法(3) 測定物：氧化性物質(zhì)，可測定：MnO4-，Cr2O7-，CrO4- I-氧化發(fā)生結(jié)果終點(diǎn)站后堿性介質(zhì)：I- S2O32-浮選，無計量關(guān)系，52，(3)碘量法誤差na2ss A趙霽：不穩(wěn)定原因A溶于水的CO2是Na2S2O3分解S2O32- CO2 H2O HSO3- HCO3- S b空氣氧化：2S2O32- O2 SO42- S c水

9、中微生物作用：S2O32- Na2SO3 S配方添加Na2CO3表示pH=910，78天，過濾，酸度0.20.4 molL-1，間接碘量法，K2Cr2O7，KIO3等，淀粉：青綠，B Na2S2O3表示I-I2 57弱酸性新鮮趙霽添加時間：直接碘量法滴定前添加(終點(diǎn)站：無色藍(lán))間接碘量法添加肌瘤點(diǎn)(終點(diǎn)站：深藍(lán)色消失)變色原理：請注意：間接碘量法中淀粉指示劑添加得太早，使I2強(qiáng)烈吸附，終點(diǎn)站牽引后I2(過量)I 1直接碘量法： 2間接碘指示劑添加時間：添加接近終點(diǎn)的終點(diǎn)站：藍(lán)消失1)剩馀碘量法(反定法)例如：葡萄糖測量2)替代碘量法實(shí)例：CuSO4含量化學(xué)耗氧量(COD):在特定條件下用化學(xué)氧化劑處理水樣時消耗的氧化劑量水污染程度的重要指標(biāo)，高錳酸鉀方法，高錳酸鉀：強(qiáng)酸劑，弱酸性，中性，弱堿性，強(qiáng)酸性(pH14)，強(qiáng)酸性(pH1)，MNO4-8H5E=MN24H2OE=1.51V，MNO4-201原理，酸性KMnO4法經(jīng)常使用堿性氧化有機(jī)物速度，62，弱酸性，中性，弱堿性，強(qiáng)堿性(pH14)，強(qiáng)酸性(pH1)，MNO4-5E MN2。MnO4- e MnO42