第24講鹽類的水解備考導(dǎo)航復(fù)習(xí)目標(biāo)1.知道鹽類水解的原理，認(rèn)識(shí)影響鹽類水解的主要因素。2.了解鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用。熟記網(wǎng)絡(luò)課前自測(cè)判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。(1)(2016·江蘇卷)0.1mol/LNa2CO3溶液加熱后，溶液的pH減小(×)(2)(2022·江蘇模擬)0.1mol/LNH4Cl溶液從15℃升溫到25℃時(shí)，eq\f(cNH3·H2O·cOH－,cNH\o\al(＋,4))的值不變(×)(3)(2019·江蘇卷)用pH試紙測(cè)得CH3COONa溶液的pH約為9，NaNO2溶液的pH約為8，則HNO2電離出H＋的能力比CH3COOH強(qiáng)(×)(4)(2021·江蘇卷)聚合硫酸鐵能水解并形成膠體，可用于凈水(√)(5)(2021·江蘇卷)用裝置甲除去廢銅屑表面的油污(√)甲乙(6)(2020·江蘇卷)明礬溶于水并水解形成膠體，可用于凈水(√)(7)(2019·江蘇卷)用裝置乙蒸干AlCl3溶液制無水AlCl3固體(×)(8)(2016·江蘇卷)Fe2(SO4)3易溶于水，故可用作凈水劑(×)考點(diǎn)1鹽類水解的原理知識(shí)梳理鹽類水解的定義1.定義：在水溶液中，鹽電離產(chǎn)生的離子與水電離產(chǎn)生的OH－或H＋結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。水解反應(yīng)可以看成是酸堿中和的逆反應(yīng)，所以水解反應(yīng)是吸熱(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。2.分類(1)強(qiáng)堿弱酸鹽①CH3COONa溶液，水解的離子方程式：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，溶液呈堿性。②Na2CO3溶液，分步水解，水解的離子方程式：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－(第一步)、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(第二步)。(2)強(qiáng)酸弱堿鹽①NH4Cl溶液，水解的離子方程式：NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，溶液呈酸性。②FeCl3溶液，分步水解，一步書寫，水解的離子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。③AlCl3溶液，分步水解，一步書寫，水解的離子方程式：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。(3)弱酸弱堿鹽：誰強(qiáng)顯誰性，如CH3COONH4溶液，CH3COO－和NHeq\o\al(＋,4)都會(huì)水解，但二者水解程度相當(dāng)，所以該溶液顯中性；又如(NH4)2CO3溶液，NHeq\o\al(＋,4)和COeq\o\al(2－,3)都會(huì)水解，COeq\o\al(2－,3)水解程度大，所以該溶液顯堿性。(4)強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽：不水解，如NaCl溶液，溶液顯中性。3.規(guī)律：有弱才水解，無弱不水解，越弱越水解，都弱都水解，誰強(qiáng)顯誰性。情景創(chuàng)設(shè)一些特殊化合物水解的化學(xué)方程式的書寫1.AlP水解的化學(xué)方程式：AlP＋3H2O=Al(OH)3↓＋PH3↑2.AlN水解的化學(xué)方程式：AlN＋3H2O=Al(OH)3↓＋NH3↑3.CaC2水解的化學(xué)方程式：CaC2＋2H2O=Ca(OH)2＋CH≡CH↑4.Al(CH3)3水解的化學(xué)方程式：Al(CH3)3＋3H2O=Al(OH)3↓＋3CH4↑常見鹽類水解平衡常數(shù)與對(duì)應(yīng)弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)的關(guān)系1.CH3COONaKh＝eq\f(cCH3COOH·cOH－,cCH3COO－)＝eq\f(Kw,Ka)。2.Na2CO3第一步水解的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，Kh1＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))＝eq\f(Kw,Ka2)。第二步水解的離子方程式為HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，Kh2＝eq\f(cH2CO3·cOH－,cHCO\o\al(－,3))＝eq\f(Kw,Ka1)。3.Na3PO4第一步水解的離子方程式為POeq\o\al(3－,4)＋H2OHPOeq\o\al(2－,4)＋OH－，Kh1＝eq\f(cHPO\o\al(2－,4)·cOH－,cPO\o\al(3－,4))＝eq\f(Kw,Ka3)。第二步水解的離子方程式為HPOeq\o\al(2－,4)＋H2OH2POeq\o\al(－,4)＋OH－，Kh2＝eq\f(cH2PO\o\al(－,4)·cOH－,cHPO\o\al(2－,4))＝eq\f(Kw,Ka2)。第三步水解的離子方程式為H2POeq\o\al(－,4)＋H2OH3PO4＋OH－，Kh3＝eq\f(cH3PO4·cOH－,cH2PO\o\al(－,4))＝eq\f(Kw,Ka1)。緩沖溶液與分布分?jǐn)?shù)、pH的關(guān)系1.緩沖溶液定義：弱酸(或弱堿)及其所對(duì)應(yīng)的弱酸(弱堿)鹽組成的混合溶液，在一定程度上能抵御外來少量的酸、堿或稀釋，而溶液酸堿性基本保持不變的溶液。2.緩沖溶液的類型CH3COOH-CH3COONa混合溶液NH3·H2O-NH4Cl混合溶液Na2CO3-NaHCO3混合溶液3.緩沖溶液有關(guān)公式推導(dǎo)(1)HA(酸)＋NaA(鹽)(溶液)：Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)?c(H＋)＝Ka·eq\f(cHA,cA－)?pH＝pKa＋peq\f(cHA,cA－)(2)BOH(堿)＋BCl(鹽)(溶液)：pOH＝pKb＋peq\f(cBOH,cB＋)4.緩沖溶液中粒子濃度變化25℃時(shí)，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol/L的一組醋酸、醋酸鈉混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－(1)W點(diǎn)，eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝1，peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝0，Ka＝c(H＋)＝10－4.75，pH＝pKa＋peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝4.75。(2)變化：①在W點(diǎn)，加水將混合溶液稀釋10倍，eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)基本不變，peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)≈0，pH＝pKa＋peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)≈pKa＝4.75，pH基本不變。②在W點(diǎn)，加一定量的HCl，使eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝eq\f(10,1)，pH＝pKa＋peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝4.75－1＝3.75。③在W點(diǎn)，加一定量的NaOH，使eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝eq\f(1,10)，pH＝pKa＋peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝4.75＋1＝5.75。如何判斷弱酸的酸式鹽(NaHA)溶液的酸堿性1.酸式鹽不能簡(jiǎn)單按分類來判斷溶液的酸堿性。如：(1)碳酸氫鈉溶液，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，所以溶液顯堿性。(2)草酸氫鈉溶液，HC2Oeq\o\al(－,4)的電離程度大于水解程度，所以溶液顯酸性。2.判斷方法已知：常溫下，H2A的電離平衡常數(shù)為Ka1、Ka2例(1)已知：25℃時(shí)，草酸(H2C2O4)的電離平衡常數(shù)Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4，則NaHC2O4的水解平衡常數(shù)Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,5.6×10－2)≈1.8×10－13，Kh2<Ka2，pH<7，溶液顯酸性。(2)已知：25℃時(shí)，碳酸的電離平衡常數(shù)Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11，則NaHCO3的水解平衡常數(shù)Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,4.5×10－7)≈2.2×10－8，Kh2>Ka2，pH>7，溶液顯堿性。典題悟法鹽類水解方程式的書寫下列水解反應(yīng)的離子方程式書寫正確的是F(填字母)。A.(2024·南京、鹽城一模)K2CO3的水解平衡：COeq\o\al(2－,3)＋2H2OOH－＋H2CO3B.NaHCO3的水解平衡：HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH3O＋＋COeq\o\al(2－,3)C.Na2S溶液呈堿性：S2－＋2H2OH2S＋2OH－D.(2024·姜堰中學(xué))可溶性鋁鹽凈水原理：2Al3＋＋3H2O=Al2O3＋6H＋E.NaHS的水解平衡：HS－＋H2OS2－＋H3O＋F.CuSO4溶液呈酸性：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋【解析】COeq\o\al(2－,3)的水解是分步進(jìn)行的，以第一步水解為主：COeq\o\al(2－,3)＋H2OOH－＋HCOeq\o\al(－,3)，A錯(cuò)誤；HCOeq\o\al(－,3)結(jié)合水電離出的H＋生成H2CO3，B錯(cuò)誤；S2－為二元弱酸根離子，水解是分步進(jìn)行的，C錯(cuò)誤；可溶性鋁鹽在溶液中水解：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，生成的氫氧化鋁膠體可以吸附水中懸浮雜質(zhì)而達(dá)到凈水的作用，D錯(cuò)誤；HS－水解應(yīng)該生成H2S，E錯(cuò)誤。鹽類水解的規(guī)律和實(shí)質(zhì)(2024·江蘇各地模擬重組)室溫下，下列實(shí)驗(yàn)探究方案能達(dá)到探究目的的是(C)選項(xiàng)探究方案探究目的A用pH試紙分別測(cè)定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH，CH3COONa溶液pH大結(jié)合H＋能力：CH3COO－>NOeq\o\al(－,2)B常溫下，向0.1mol/LNH4Cl溶液中滴加酚酞，不變紅NHeq\o\al(＋,4)不能發(fā)生水解C相同溫度下分別測(cè)定0.1mol/LNaHCO3和NaClO溶液的pH，后者比前者大酸性：H2CO3＞HClOD用pH計(jì)分別測(cè)定濃度均為0.1mol/LNaCN和Na2S溶液的pHKa1(H2S)＞Ka(HCN)【解析】未明確指出二者溶液的濃度相等，無法比較，A錯(cuò)誤；NHeq\o\al(＋,4)水解，溶液顯酸性，滴加酚酞，不變紅，故通過該實(shí)驗(yàn)不能證明NHeq\o\al(＋,4)是否發(fā)生水解，B錯(cuò)誤；根據(jù)酸越弱，對(duì)應(yīng)鹽的堿性越強(qiáng)，NaClO溶液的pH更大，則酸性：H2CO3＞HClO，C正確；用pH計(jì)分別測(cè)定濃度均為0.1mol/LNaCN和Na2S的pH，只能探究Ka2(H2S)和Ka(HCN)相對(duì)大小，D錯(cuò)誤。等濃度弱酸(堿)與對(duì)應(yīng)鹽的混合溶液的酸堿性的判斷(1)25℃時(shí)，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5，等濃度的NH3·H2O與NH4Cl混合溶液中，Kh<Kb(填“＞”“＜”或“＝”，下同)，可見以NH3·H2O電離為主，溶液pH>7。(2)25℃時(shí)，CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka＝1.75×10－5，等濃度的CH3COOH與CH3COONa的混合溶液中，Kh<Ka(填“＞”“＜”或“＝”)，可見以CH3COOH電離為主，溶液pH<(3)25℃時(shí)，HCN的電離平衡常數(shù)Ka＝6.2×10－10，等濃度HCN與NaCN的混合溶液中，Kh>Ka，可見以CN－水解為主，溶液pH>【解析】(1)NH4Cl的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Kb)＝eq\f(10－14,1.8×10－5)<Kb，說明以NH3·H2O電離為主，溶液呈堿性。(2)CH3COO－的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,1.75×10－5)<Ka，說明以CH3COOH電離為主，溶液呈酸性。(3)CN－的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,6.2×10－10)>Ka，說明以CN－水解為主，溶液呈堿性。單一弱酸酸式鹽溶液中主要平衡的判斷(1)(2023·蘇錫常鎮(zhèn)一模)已知：室溫時(shí)，H2SO3電離平衡常數(shù)分別為Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，則NaHSO3溶液中c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H2SO3)(填“＞”“＜”或“＝”，下同)。(2)(2023·南通通州期中)已知：室溫時(shí)，H2C2O4電離平衡常數(shù)分別為Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4，則0.10mol/LNaHC2O4溶液中：c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(H2C2O4)。(3)室溫下，測(cè)得0.01mol/LNaHSO3溶液的pH約為5。由此可得出結(jié)論：Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)>Kw?！窘馕觥?1)NaHSO3溶液中，Ka2＝1.02×10－7，Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,1.54×10－2)<Ka2，則以HSOeq\o\al(－,3)電離為主，c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H2SO3)。(2)NaHC2O4溶液中，HC2Oeq\o\al(－,4)的電離常數(shù)Ka2＝1.5×10－4，水解常數(shù)Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,5.6×10－2)<Ka2，則以HC2Oeq\o\al(－,4)電離為主，c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(H2C2O4)。(3)pH約為5，說明NaHSO3溶液顯酸性，HSOeq\o\al(－,3)以電離為主，Ka2(H2SO3)>Kh(HSOeq\o\al(－,3))＝eq\f(Kw,Ka1H2SO3)，則Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)>Kw?？键c(diǎn)2影響鹽類水解的因素及鹽類水解的應(yīng)用知識(shí)梳理鹽類水解的影響因素1.內(nèi)因：①酸、堿電離程度；②一、二級(jí)電離程度。2.外因：①濃度；②溫度；③加入酸(或堿)；④加入性質(zhì)相同的鹽；⑤加入性質(zhì)相反的鹽。鹽類水解的實(shí)際應(yīng)用1.促進(jìn)鹽類水解(1)熱的純堿溶液的去油污效果較好，原因是COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，溫度升高能促進(jìn)COeq\o\al(2－,3)的水解，溶液中c(OH－)增加，去污效果增強(qiáng)。(2)除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可在加熱攪拌條件下，加入MgCO3[或MgO或Mg(OH)2]后過濾。原理是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入MgCO3[或MgO或Mg(OH)2]消耗氫離子，促進(jìn)Fe3＋水解，最終生成Fe(OH)3沉淀，同時(shí)又不引入新雜質(zhì)。(3)除去CuCl2溶液中的Fe3＋，可在加熱攪拌條件下，加入CuCO3[或CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3]后過濾。原理是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuCO3[或CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3]消耗氫離子，促進(jìn)Fe3＋水解，最終生成Fe(OH)3沉淀，同時(shí)又不引入新雜質(zhì)。(4)泡沫滅火器的應(yīng)用，水解的離子方程式為Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑。2.抑制鹽類水解(1)在配制FeCl3、FeCl2、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液時(shí)為抑制水解，常先將鹽溶于少量鹽酸中，再加蒸餾水稀釋到所需濃度。在配制FeSO4溶液時(shí)，在加入鐵粉防止Fe2＋被氧化的同時(shí)，還經(jīng)常加入一些硫酸抑制水解。(2)用MgCl2溶液制備MgCl2·6H2O的方法：蒸發(fā)結(jié)晶、過濾、冰水洗滌、低溫烘干。(3)用MgCl2·6H2O(或FeCl3·6H2O)晶體制備無水MgCl2(或FeCl3)的方法：在干燥的HCl氣流中加熱脫水。(4)K2FeO4凈水的原理：K2FeO4具有強(qiáng)氧化性，能殺菌消毒，產(chǎn)物Fe3＋能水解產(chǎn)生Fe(OH)3膠體，從而凈水。鹽溶液蒸干后所得物質(zhì)的判斷考慮的因素舉例產(chǎn)物(不考慮產(chǎn)物分解)是否分解有物質(zhì)剩余NaHCO3Na2CO3無物質(zhì)剩余NH4Cl—是否發(fā)生氧化還原反應(yīng)發(fā)生Na2SO3Na2SO4不發(fā)生Na2CO3Na2CO3水解生成酸揮發(fā)性酸AlCl3Al(OH)3不揮發(fā)性酸Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4典題悟法鹽類水解的影響因素(2024·江蘇)釹鐵硼在空氣中焙燒轉(zhuǎn)化為Nd2O3、Fe2O3等(忽略硼的化合物)，用0.4mol/L鹽酸酸浸后過濾得到NdCl3溶液和含鐵濾渣。Nd、Fe浸出率eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(浸出液中某元素的物質(zhì)的量,某元素的總物質(zhì)的量)×100%))隨浸取時(shí)間變化如圖所示。浸出初期Fe浸出率先上升后下降的原因是浸出初期，c(H＋)較大，鐵的浸出率較大，約5min后，溶液酸性減弱，F(xiàn)e3＋水解生成Fe(OH)3進(jìn)入濾渣。【解析】浸出初期，F(xiàn)e2O3溶解，鐵的浸出率增大，約5min隨著Nd的浸出率增大，稀鹽酸中的H＋的濃度逐漸減小，pH逐漸增大導(dǎo)致Fe3＋水解生成Fe(OH)3進(jìn)入濾渣，鐵的浸出率又減小。鹽類水解的相關(guān)實(shí)驗(yàn)裝置的正誤判斷(2024·江蘇各地模擬重組)下列說法正確的是(B)甲乙A.用裝置甲蒸干MnCl2溶液獲得MnCl2·4H2OB.用裝置乙除去廢鐵屑表面的油污C.在空氣中加熱蒸發(fā)BeCl2和MgCl2溶液都能得到BeCl2和MgCl2固體D.用裝置甲蒸干FeCl3溶液獲得無水FeCl3【解析】加熱會(huì)促進(jìn)Mn2＋的水解和HCl的揮發(fā)，蒸干溶液無法獲得MnCl2·4H2O，A錯(cuò)誤；Na2CO3溶液呈堿性，可促進(jìn)油脂水解生成溶于水的物質(zhì)，常用于去除油污，B正確；在空氣中加熱BeCl2和MgCl2溶液，促進(jìn)Be2＋、Mg2＋的水解和HCl的揮發(fā)，得不到BeCl2和MgCl2固體，C錯(cuò)誤；加熱會(huì)促進(jìn)Fe3＋的水解和HCl的揮發(fā)，蒸干溶液無法獲得無水FeCl3，D錯(cuò)誤。鹽類水解的應(yīng)用(2024·江蘇各地模擬重組)下列說法正確的是(D)A.FeCl3具有氧化性，所以可用于除去水中懸浮雜質(zhì)B.明礬凈水的原理是水解生成的氫氧化鋁能凝聚水中的懸浮物、吸附色素并殺菌消毒C.Cueq\o(→,\s\up7(稀硝酸),\s\do5())Cueq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NO3))2eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(aq))eq\o(→,\s\up7(蒸干),\s\do5())Cueq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NO3))2(s)轉(zhuǎn)化能實(shí)現(xiàn)D.NH4Cl溶液呈酸性，可用于除鐵銹【解析】FeCl3水解生成Fe(OH)3膠體吸附水中懸浮雜質(zhì)，與FeCl3具有氧化性無關(guān)，A錯(cuò)誤；明礬凈水的原理是明礬中的鋁離子水解形成的氫氧化鋁能凝聚水中的懸浮物、吸附色素，但不能殺菌消毒，B錯(cuò)誤；加熱促進(jìn)Cu2＋的水解和硝酸的揮發(fā)，蒸干Cu(NO3)2溶液最終無法得到Cu(NO3)2固體，C錯(cuò)誤；銨根離子水解使NH4Cl溶液呈酸性，可用于除鐵銹，D正確。考點(diǎn)3電解質(zhì)溶液中粒子濃度比較知識(shí)梳理電解質(zhì)溶液中的“三守恒”1.Na2CO3稀溶液電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))元素守恒：c(Na＋)＝2c(H2CO3)＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)2.NaHCO3稀溶液電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))元素守恒：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))質(zhì)子守恒：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))粒子濃度比較——單一電解質(zhì)溶液粒子濃度關(guān)系比較及等式關(guān)系粒子濃度大小關(guān)系要點(diǎn)：左邊粒子濃度＞右邊粒子濃度1.一元弱酸(或弱堿)(1)0.1000mol/LCH3COOH溶液電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋(H2O的電離平衡不寫，下同)粒子種類：CH3COOH、CH3COO－、H＋、OH－(除H2O，下同)元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1000mol/L電荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)粒子濃度比較：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)(2)0.1000mol/LNH3·H2O溶液電離平衡：NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－粒子種類：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－、H＋元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝0.1000mol/L電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)粒子濃度比較：c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)2.二元弱酸(一級(jí)電離程度?二級(jí)電離程度)0．1000mol/LH2C2O4電離平衡：H2C2O4H＋＋HC2Oeq\o\al(－,4)、HC2Oeq\o\al(－,4)H＋＋C2Oeq\o\al(2－,4)粒子種類：H2C2O4、H＋、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4)、OH－元素守恒：c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝0.1000mol/L電荷守恒：2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＝c(H＋)粒子濃度比較：c(H2C2O4)>c(H＋)>c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(C2Oeq\o\al(2－,4))[或c(OH－)]3.強(qiáng)酸弱堿鹽(或強(qiáng)堿弱酸鹽)(1)NH4Cl稀溶液電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)元素守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)質(zhì)子守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)粒子濃度比較：c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)(2)CH3COONa稀溶液電荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)元素守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)粒子濃度比較：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)粒子濃度比較——有關(guān)電離程度與水解程度大小判斷的類型與方法1.等濃度、等體積的弱酸(或弱堿)與對(duì)應(yīng)鹽如等濃度、等體積的CH3COOH、CH3COONa混合溶液[已知Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5]：(1)等式關(guān)系元素守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)電荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)(2)大小關(guān)系①電離生成了H＋：CH3COOHCH3COO－＋H＋(Ka)②水解生成了OH－：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(Kh)結(jié)果：若不考慮CH3COOH電離和CH3COO－水解，則c(Na＋)＝c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)③思路1：實(shí)驗(yàn)角度實(shí)驗(yàn)測(cè)得，常溫下，等濃度、等體積的CH3COOH、CH3COONa混合溶液的pH<7，說明CH3COOH的電離程度>(填“>”或“<”)CH3COO－的水解程度，則粒子濃度關(guān)系：eq\f(cCH3COO－>cNa＋>cCH3COOH,溶質(zhì)粒子)>eq\f(cH＋,主要平衡)>eq\f(cOH－,次要平衡)思路2：電離平衡常數(shù)角度Ka＝1.75×10－5，Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,1.75×10－5)≈5.7×10－10，Kh<Ka，說明CH3COOH的電離程度>(填“>”或“<”)CH3COO－的水解程度，則粒子濃度關(guān)系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)[及時(shí)鞏固](1)常溫下，已知Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，等濃度、等體積的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液中粒子濃度比較：c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。(2)常溫下，已知Ka(HCN)＝6.2×10－10等濃度、等體積的NaCN和HCN混合溶液(pH>7)中粒子濃度比較：c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)。2.等濃度的酸式鹽和正鹽的混合溶液常溫下，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11。寫出濃度均為0.1000mol/LNaHCO3和Na2CO3的混合溶液中的粒子濃度比較：[分析]①HCOeq\o\al(－,3)電離生成了H＋：HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)(Ka2)②COeq\o\al(2－,3)水解生成了OH－：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－(Kh1)③HCOeq\o\al(－,3)水解生成了OH－：HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(Kh2)結(jié)果：Kh1＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,4.7×10－11)≈2.1×10－4，Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,4.5×10－7)≈2.2×10－8，Kh1?Kh2?Ka2，以COeq\o\al(2－,3)的水解為主，溶液中離子濃度比較：c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)。強(qiáng)酸(或強(qiáng)堿)滴定弱堿(或弱酸)過程中粒子濃度的大小關(guān)系常溫下，用0.1000mol/L鹽酸滴定20.00mL0.1000mol/L氨水關(guān)鍵點(diǎn)溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度大小關(guān)系點(diǎn)①：V(HCl)＝10溶質(zhì)成分是等物質(zhì)的量的NH4Cl和NH3·H2O粒子濃度大小關(guān)系：c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)點(diǎn)②：pH＝7粒子濃度大小關(guān)系：c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)>c(OH－)＝c(H＋)點(diǎn)③：V(HCl)＝20溶質(zhì)成分是NH4Cl粒子濃度大小關(guān)系：c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)典題悟法電解質(zhì)溶液中的“三守恒”(1)(2024·江蘇卷)常溫下，將SO2氣體通入水中，溶液中存在粒子濃度關(guān)系：c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))<c(H＋)(填“＞”“＜”或“＝”)。(2)(2022·江蘇卷)室溫下，以0.1mol/LKOH溶液吸收CO2，若通入CO2使KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí)，溶液中滿足關(guān)系式：c(OH－)＝1c(H＋)＋1c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)(填數(shù)字)?！窘馕觥?1)SO2通入水中得到的H2SO3溶液中存在電荷守恒式：ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HSO\o\al(－,3)))＋2ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO\o\al(2－,3)))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH－))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))，則ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HSO\o\al(－,3)))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO\o\al(2－,3)))<ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))。(2)KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí)，溶液中存在元素守恒：c(K＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)①，電荷守恒式：c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(H＋)＋c(K＋)②，二式聯(lián)立消去c(K＋)，可得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)。(2024·江蘇各地模擬重組)下列溶液中的粒子濃度關(guān)系正確的是(C)A.0.1mol/LNaHCO3溶液中：ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Na＋))>ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HCO\o\al(－,3)))>ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CO\o\al(2－,3)))>ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2CO3))B.1L0.1mol/LNa2S溶液中：ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH－))－ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HS－))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2S))C.0.1mol/LNaHCO3溶液中：ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))－ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH－))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CO\o\al(2－,3)))－ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2CO3))D.0.1mol/LNH4F溶液中：ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(F－))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH\o\al(＋,4)))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3·H2O))【解析】NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)水解程度大于電離程度，溶液顯堿性，則NaHCO3溶液中存在：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H2CO3)＞c(COeq\o\al(2－,3))，A錯(cuò)誤；Na2S溶液中根據(jù)元素守恒得①c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，電荷守恒得②c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)，將①代入②得：c(HS－)＋2c(H2S)＝c(OH－)－c(H＋)，B錯(cuò)誤；NaHCO3溶液中根據(jù)電荷守恒得①ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Na＋))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH－))＋2ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CO\o\al(2－,3)))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HCO\o\al(－,3)))、元素守恒得②ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Na＋))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2CO3))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CO\o\al(2－,3)))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HCO\o\al(－,3)))，兩式聯(lián)立①－②可得ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))－ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH－))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CO\o\al(2－,3)))－ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2CO3))，C正確；因F－、NHeq\o\al(＋,4)均能水解，分別生成HF、NH3·H2O，則0.1mol/LNH4F溶液中，由元素守恒可得：ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(F－))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HF))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH\o\al(＋,4)))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3·H2O))，D錯(cuò)誤。緩沖溶液(發(fā)生反應(yīng))中粒子濃度大小關(guān)系(2020·江蘇卷改編)室溫下，將兩種濃度均為0.1mol/L的溶液等體積混合。若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中粒子物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(D)A.NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)B.氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)C.CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)D.H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)【解析】COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)，則c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))，A錯(cuò)誤；溶液pH>7，說明NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，即c(Cl－)>c(NH3·H2O)，結(jié)合電荷守恒式知，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)>c(OH－)＋c(NH3·H2O)，B錯(cuò)誤；溶液pH<7，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，即c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)，C錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)①，根據(jù)元素守恒有2c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(H2C2O4)②，②－①得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，D正確。1.(2023·江蘇各地模擬重組)下列物質(zhì)的性質(zhì)和用途不具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是(C)A.明礬水解生成膠體，可用作絮凝劑B.NH4Cl溶液呈酸性，可用于去除鐵銹C.Al2(SO4)3易溶于水，可用作凈水劑D.NaHCO3溶液顯堿性，可用于制胃酸中和劑【解析】Al2(SO4)3溶于水電離出的Al3＋水解可生成Al(OH)3膠體，膠體具有吸附性，可用作凈水劑，C錯(cuò)誤。2.(2024·江蘇各地模擬重組)根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論或作出的解釋錯(cuò)誤的是(B)選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象結(jié)論或解釋A25℃時(shí)，測(cè)得0.1mol/LCH3COONa溶液的pH約為9,0.1mol/LNaNO2電離出H＋的能力：HNO2＞CH3COOHB測(cè)得KClO、KF溶液的pH，前者小于后者水解能力：F－＞ClO－C向FeSO4溶液中滴加2～3滴紫色石蕊試液，觀察溶液顏色變化Fe2＋是否水解D將5mL0.1mol/LFeCl3溶液和15mL0.1mol/LNaHCO3溶液混合，生成紅褐色沉淀和氣體Fe3＋與HCOeq\o\al(－,3)發(fā)生了雙水解反應(yīng)【解析】根據(jù)越弱越水解，說明HNO2電離出H＋的能力比CH3COOH的強(qiáng)，A正確；未說是等濃度的KClO和KF溶液，無法比較，B錯(cuò)誤；Fe2＋發(fā)生水解反應(yīng)使溶液顯酸性，向溶液中滴加2～3滴紫色石蕊試液，溶液變紅，能達(dá)到探究目的，C正確；Fe3＋與HCOeq\o\al(－,3)發(fā)生了水解互促反應(yīng)：Fe3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Fe(OH)3↓＋3CO2↑，生成紅褐色沉淀和氣體，D正確。3.(2024·江蘇卷)室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究SO2的性質(zhì)。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8。實(shí)驗(yàn)1：將SO2氣體通入水中，測(cè)得溶液pH＝3。實(shí)驗(yàn)2：將SO2氣體通入0.1mol/LNaOH溶液中，當(dāng)溶液pH＝4時(shí)停止通氣。實(shí)驗(yàn)3：將SO2氣體通入0.1mol/L酸性KMnO4溶液中，當(dāng)溶液恰好褪色時(shí)停止通氣。下列說法正確的是(D)A.實(shí)驗(yàn)1所得溶液中：c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(H＋)B.實(shí)驗(yàn)2所得溶液中：c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))C.實(shí)驗(yàn)2所得溶液經(jīng)蒸干、灼燒制得NaHSO3固體D.實(shí)驗(yàn)3所得溶液中：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(Mn2＋)【解析】SO2的水溶液中存在電荷守恒式為c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，則有c(H＋)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(