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文檔簡介
專題15反應(yīng)歷程(催化劑與化學(xué)反應(yīng))圖及分析(圖像13
秒殺A2025年高考化學(xué)選擇壓軸題圖像專項(xiàng)突破秒殺技巧及
專項(xiàng)練習(xí)(解析版)
化學(xué)反應(yīng)機(jī)理(反應(yīng)歷程)圖及分析秒殺思想
模型:特征:許多化學(xué)反應(yīng),盡管其反應(yīng)方程式很簡單,卻不是基元反應(yīng),而是經(jīng)由兩
個或多個步驟完成的復(fù)雜反應(yīng)。
基礎(chǔ)1:基元反應(yīng)大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)都是分幾步完成的,其中的每一步反應(yīng)都稱為基元反
應(yīng)。對于基元反應(yīng)aA+bB=gG+〃H,其速率方程可寫為v=kc"(A)及(B)(其中女稱為
速率常數(shù),恒溫下,上不因反應(yīng)物濃度的改變而變化),這種關(guān)系可以表述為基元反應(yīng)的
化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度以其化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)的幕的乘積成正比。
基礎(chǔ)2:過渡態(tài)理論:
關(guān)鍵要點(diǎn)分析
①該反應(yīng)的反應(yīng)物為A、B,中間體為C,生成物為D。
②由A、B生成C的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),由C生成D的反應(yīng)為放熱反應(yīng),總反應(yīng)為放熱
反應(yīng)。
③第一步為慢反應(yīng),第二步為快反應(yīng),決定總反應(yīng)快慢的是第一步反應(yīng)。
模型1:催化劑與化學(xué)反應(yīng)
能有催化劑
量無催化劑
然
反£1
應(yīng)
物AH生
成
---七一物
0反應(yīng)歷瘴
關(guān)鍵要點(diǎn)分析
①在無催化劑的情況下:Ei為正反應(yīng)的活化能;及為逆反應(yīng)的活化能;Ei一及為此反
應(yīng)的焰變(A4)。
②有催化劑時,總反應(yīng)分成了兩個反應(yīng)步驟(也可能為多個,如模擬演練題1中圖像所
表示的),反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),產(chǎn)物為總反應(yīng)的中間產(chǎn)物,反應(yīng)②為放熱反應(yīng),總反應(yīng)
為放熱反應(yīng)。
③催化劑的作用:降低昂、E2,但不影響反應(yīng)是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng)取決于起
點(diǎn)(反應(yīng)物)能量和終點(diǎn)(生成物)能量的相對大小
經(jīng)典例題1:某反應(yīng)過程中體系的能量變化如圖所示,下列說法錯誤的是
A.該反應(yīng)不一定能自發(fā)進(jìn)行
B.Ei為反應(yīng)物的平均能量與過渡態(tài)的能量差,稱為正反應(yīng)的活化能
C.正反應(yīng)的熱效應(yīng)為△H=E「E2,且E2>EI,所以正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
D.加入合適催化劑,AH不變,Ei、E?也不變
破解:A.由圖象可知A+BC=AB+C,AH<0,但該反應(yīng)燧變AS不一定大于0,所以該反
應(yīng)不一定能自發(fā)進(jìn)行,A項(xiàng)正確;
B.A+BC=AB+C,Ei為反應(yīng)物的平均能量與過渡態(tài)的能量差,即反應(yīng)物成為活化分子所
需的最低能量,就是正反應(yīng)的活化能,B項(xiàng)正確;
C.根據(jù)能量轉(zhuǎn)化圖可知A+BC=AB+C的反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,該反應(yīng)為放
熱反應(yīng),所以正反應(yīng)的反應(yīng)熱411=一化2田1)=£1一£2,E2>EI,AH<0,C項(xiàng)正確;
D.加入合適催化劑可以降低正、逆反應(yīng)的活化能,即Ei、E2均減小,D項(xiàng)錯誤;
答案選D。
經(jīng)典例題2:某科研人員提出HCHO與在羥基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成
CO?、HQ的歷程,該歷程示意圖如下(圖中只畫出了HAP的部分結(jié)構(gòu))
OCa
?C
o0
OH
下列說法正確的是
A.HAP在反應(yīng)過程中的作用是降低反應(yīng)的焰變
B.反應(yīng)過程中過渡態(tài)的能量高于反應(yīng)物的總能量
C.反應(yīng)過程中只有極性共價鍵發(fā)生斷裂與形成
D.根據(jù)圖示信息,CO?分子中的氧原子全部來自。2
破解:A.HAP在該反應(yīng)中作催化劑,不能減低反應(yīng)的焰變,故A錯誤;
B.過渡態(tài)不穩(wěn)定,能量高,故B正確;
C.反應(yīng)過程中既有C-H鍵的斷裂,又有0=0鍵的斷裂,則反應(yīng)過程中既有極性共價
鍵的斷裂,又有非極性共價鍵的斷裂,故C錯誤;
D.根據(jù)歷程示意圖可以看出,CO2分子中的氧原子一個來自氧氣,一個來自甲醛,故
D錯誤;
故選Bo
能力自測
1.由N2O和NO反應(yīng)生成N2和NCh的能量變化如圖所示。下列說法錯誤的是
渡態(tài)
E過
K、
j
/
m
2-
34
N2O(g)+NO(g)\
'K(g)+NO2(g)'
反應(yīng)進(jìn)藉
A.使用催化劑可以降低過渡態(tài)的能量
B.反應(yīng)物能量之和大于生成物能量之和
C.N2O(g)+NO(g)^N2(g)+NO2(g)+139kJ
D.斷鍵吸收能量之和大于成鍵釋放能量之和
【答案】D
【分析】催化劑可以降低活化能,由圖可知反應(yīng)物總能量高于生成物的能量。
【詳解】A.催化劑可以降低活化能,降低過渡態(tài)的能量,A正確;
B.根據(jù)圖象可知,此反應(yīng)的反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,B正確;
C.根據(jù)圖象可知,此反應(yīng)放熱Q=348kJ/mol-209kJ/mol=139kJ/mol,故熱化學(xué)方程式為:
N2(g)+NO2(g)^N2O(g)+NO(g)+139kJ,C正確;
D.△H=反應(yīng)物的鍵能總和-生成物的鍵能總和<0,斷鍵吸收能量之和小于成鍵釋放能
量之和,D錯誤;
答案選D。
【點(diǎn)睛】催化劑會降低反應(yīng)所需要得活化能,從而能夠加快反應(yīng)速率,縮短反應(yīng)所需得
時間;對于可逆反應(yīng)也是適用的,但是對于平衡移動和轉(zhuǎn)化率均無影響。
2.由N2O和NO反應(yīng)生成N2和NO2的能量變化如圖所示。下列說法正確的是
7
0
日
?
2
)
8、
A.反應(yīng)物總能量小于生成物總能量
B.斷鍵吸收能量之和大于成鍵釋放能量之和
1
C.N2(g)+NO2(g)=N2O(g)+NO(g)AH=-139kJ-mol-
D.反應(yīng)生成lmolN2時轉(zhuǎn)移2mol電子
【答案】D
【詳解】A.據(jù)圖可知反應(yīng)物的總能量高于生成物總能量,故A錯誤;
B.該反應(yīng)的反應(yīng)物的總能量高于生成物總能量,為放熱反應(yīng),所以斷鍵吸收能量之和
小于成鍵釋放能量之和,故B錯誤;
C.據(jù)圖可知N2O(g)+NO(g)=N2(g)+NO2(g)的AH=-139kJ-moH,所以
N2(g)+NO2(g)=N2O(g)+NO(g)的AH=139kJ-moH,故C錯誤;
D.根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律可知該反應(yīng)中N2O中N元素被還原生成N2,N元素化合
價由-1價變?yōu)?價,所以生成lmolN2時轉(zhuǎn)移2moi電子,故D正確;
綜上所述答案為D。
3.由NzO和NO反應(yīng)生成N2和NCh的能量變化如圖所示。下列說法正確的是()
A.斷鍵吸收能量之和大于成鍵釋放能量之和
B.反應(yīng)物總能量小于生成物總能量
C.N2O(g)+NO(g)=N2(g)+NO2(g)AH=-139kJ/mol
D.反應(yīng)生成1molN2時轉(zhuǎn)移4mol電子
【答案】C
【詳解】A、反應(yīng)放熱,斷鍵吸收能量之和小于成鍵釋放能量之和,錯誤;
B、反應(yīng)放熱,反應(yīng)物總能量小于生成物總能量,錯誤;
C、根據(jù)圖示,NjOCg)+NO(g)=Nz(g)+N02(g)AH=-139kJ/moL正確;
D、反應(yīng)生成1molN2時轉(zhuǎn)移2mol電子,錯誤;
答案選C。
4.2so2(g)+Ch(g)=2SO3(g)klmol-i能量變化如圖所示。下列說法不正確的是
反應(yīng)過程
A.a<0
B.反應(yīng)物能量之和大于生成物能量之和
C.反應(yīng)物斷鍵吸收能量之和小于生成物成鍵釋放能量之和
D.過程n使用催化劑可以提高SO2的平衡轉(zhuǎn)化率
【答案】D
【分析】由圖可知,反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),加入催化劑,
平衡不移動。
【詳解】A項(xiàng)、反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,為放熱反應(yīng),則a<0,故A正確;
B項(xiàng)、該反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)物能量之和大于生成物能量之和,故B正確;
C項(xiàng)、該反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)物斷鍵吸收能量之和小于生成物成鍵釋放能量之和,故
C正確;
D項(xiàng)、加入催化劑,化學(xué)平衡不移動,S02的平衡轉(zhuǎn)化率不變,故D錯誤。
故選D。
【點(diǎn)睛】本題綜合考查反應(yīng)熱,注意圖象分析和反應(yīng)熱的理解,以及催化劑對反應(yīng)的影
響是解答關(guān)鍵。
5.已知反應(yīng)NO2(g)+CO(g)=NO(g)+CO2(g)的能量變化如圖所示,下列說法正確的是
A.圖中A-B的過程為放熱過程
B.lmolNO2(g)和ImolCO(g)的總能量低于ImolNO(g)和lmolCC)2(g)的總能量
C.lmolNO2和ImolCO斷鍵吸收能量的總和大于ImolNO和Imol形成化學(xué)鍵釋放
能量的總和
D.使用催化劑不會改變該反應(yīng)的反應(yīng)熱
【答案】D
【詳解】A.圖中A-B的過程,能量升高,為吸熱過程,故A錯誤;
B.據(jù)圖可知,lmolNO2(g)和1moicO(g)的總能量高于ImolNO(g)和lmolCC)2(g)的總能
量,故B錯誤;
C.由圖可知為放熱反應(yīng),則ImolNCh和ImolCO斷鍵吸收能量的總和小于ImolNO和
ImolCO2形成化學(xué)鍵釋放能量的總和,故C錯誤;
D.催化劑改變反應(yīng)的途徑,降低該反應(yīng)的活化能,但不會改變該反應(yīng)的反應(yīng)熱,故D
正確;
故選:D。
6.已知反應(yīng)NCh(g)+CO(g)=NO(g)+CO2(g)的能量變化如圖所示,下列說法正確的是
A.圖中A-B的過程為放熱過程
B.ImolNCh和ImolCO斷鍵吸收的能量大于形成ImolNO和ImolCCh成鍵放出的
能量
C.lmolNO2(g)和ImolCO(g)的總能量低于ImolNO(g)和lmolCC)2(g)的總能量
D.該反應(yīng)可以看成將儲存在NCh(g)和CO(g)內(nèi)部的能量以熱能的形式釋放出來
【答案】D
【詳解】A.B比A的能量高,則圖中A-B的過程為吸熱過程,故A錯誤;
B.反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,為放熱反應(yīng),且熔變等于斷裂化學(xué)鍵吸收的能量
減去成鍵釋放的能量,則ImolNCh和ImolCO斷鍵吸收的能量小于形成ImolNO和
ImolCCh成鍵放出的能量,故B錯誤;
C.反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,為放熱反應(yīng),則ImolNCKg)和ImolCO(g)的總能
量高于ImolNO(g)和ImolCCMg)的總能量,故C錯誤;
D.為放熱反應(yīng),則該反應(yīng)可以看成將儲存在NO2(g)和CO(g)內(nèi)部的能量以熱能的形式
釋放出來,故D正確;
故選D。
7.氮?dú)馀c氫氣在催化劑表面經(jīng)歷如圖過程生成氨氣
能量
/kJ1molN(g)+3molH(g)
326,
f1molNH(g)-h2molH(g)
1129389
|1molNH,(g)+1molH(g)
460
13
ymolN,(g)+ymolH,(g)
1molNH〈g)
反應(yīng)歷程
下列說法錯誤的是
A.N2(g)+3H2(g)U2NH2(g)+2H(g)為吸熱反應(yīng)
B.合成氨的熱化學(xué)方程式N2(g)+3H2(g)U2NH3(g)AH=-92kJ-mol1
C.N三N鍵能與3倍H-H鍵的鍵能和大于6倍N-H的鍵能
D.1molNH2(g)能量低于1molNH(g)與1molH(g)能量和
【答案】C
【詳解】A.由圖示知,反應(yīng)物物的總能量高于生成物的總能量,則該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),
故A正確;
B.由圖示知,生成ImolNHj時釋放的熱量為460+389+326-1129=46kJ,貝UImoINz與
3molH2完全反應(yīng)生成2molNH3時放出46kJx2=92kJ熱量,則合成氨的熱化學(xué)方程式
N2(g)+3H2(g)U2NH3(g)AH=-92kJ-mol1,故B正確;
C.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則斷鍵吸收的能量小于成鍵釋放的能量,及N三N鍵能與3倍
H-H鍵的鍵能和小于6倍N-H的鍵能,故C錯誤;
D.由圖知,1molNH2(g)斷開N-H鍵形成1molNH(g)與1molH(g),吸收能量,則1mol
NH2(g)能量低于1molNH(g)與1molH(g)能量和,故D正確。
故選Co
8.N2和H2在催化劑表面合成氫的微觀歷程及能量變化的示意圖如圖,用60、OQ、
浜)分別表示N2,H2,NH3,已知:N2(g)+3H2(g)MS^2NH3(g),該反應(yīng)屬于放
熱反應(yīng),下列說法不正確的是
A.合成氨反應(yīng)中,反應(yīng)物斷鍵吸收的能量大于生成物形成新鍵釋放的能量
B.②一③過程,是吸熱過程
C.③一④過程,N原子和H原子形成了含有極性鍵的NH3
D.合成氨反應(yīng)中,反應(yīng)物總能量大于生成物總能量
【答案】A
【詳解】A.合成氨為放熱反應(yīng),反應(yīng)物斷鍵吸收能量小于生成物形成新鍵釋放的能量,
A錯誤;
B.②一③過程,60斷裂為。、o,H-H鍵斷裂為兩個H原子,均為吸熱過程,
B正確;
C.③7④過程,N原子和H原子通過共用電子對形成NH3,N-H是極性鍵,C正確;
D.合成氨為放熱反應(yīng),反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,D正確。
答案選A。
9.某科研人員提出HCHO與在羥基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成CO?、凡0的歷
程,該歷程示意圖如下(圖中只畫出了HAP的部分結(jié)構(gòu))
OCa
?C
o0
OH
下列說法正確的是
A.HAP在反應(yīng)過程中的作用是降低反應(yīng)的焰變
B.反應(yīng)過程中過渡態(tài)的能量低于反應(yīng)物的總能量
C.反應(yīng)過程中只有極性共價鍵發(fā)生斷裂與形成
D.根據(jù)圖示信息,cc>2分子中的氧原子部分來自5
【答案】B
【詳解】A.HAP在該反應(yīng)中作催化劑,不能減低反應(yīng)的焰變,選項(xiàng)A錯誤;
B.過渡態(tài)不穩(wěn)定,能量高,選項(xiàng)B正確;
C.反應(yīng)過程中既有C-H鍵的斷裂,又有0=0鍵的斷裂,則反應(yīng)過程中既有極性共價
鍵的斷裂,又有非極性共價鍵的斷裂,選項(xiàng)C錯誤;
D.根據(jù)歷程示意圖可以看出,CO2分子中的氧原子一個來自氧氣,一個來自甲醛,選
項(xiàng)D錯誤;
答案選B。
反應(yīng)N2O(g)+NO(g)UN2(g)+NC)2(g)的能量變化如圖所示。下列說法錯誤的是
,
O過渡態(tài)
E
3
Z
7
N2(g)+NO2(g)
反應(yīng)進(jìn)程
A.加壓體系的顏色加深,可利用勒夏特列原理解釋
B.該反應(yīng)逆反應(yīng)的活化能比正反應(yīng)的活化能高
C.20(g)和NO(g)總鍵能小于N2(g)和NO2(g)的總鍵能
D.使用催化劑可降低過渡態(tài)的能量,提高活化分子的百分?jǐn)?shù)
【答案】A
【詳解】A.加壓,平衡不移動,加壓時由于容器體積減小,NO2的濃度增大,體系的
顏色加深,不能用勒夏特列原理解釋,A項(xiàng)錯誤;
B.根據(jù)圖象可知,該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能,B項(xiàng)正確;
C.該反應(yīng)的△H=209kJ/mol-348kJ/mol=-139kJ/mol<0,說明反應(yīng)物N2(D(g)和NO(g)的總
鍵能小于生成物N2(g)和NCh(g)的總鍵能,C項(xiàng)正確;
D.使用催化劑可降低反應(yīng)的活化能,即降低過渡態(tài)的能量,使更多的分子成為活化分
子,提高活化分子的百分?jǐn)?shù),D項(xiàng)正確;
答案選A。
11.某反應(yīng)過程中體系的能量變化如圖所示,下列說法錯誤的是
A.反應(yīng)過程可表示為反應(yīng)物過渡態(tài)生成物
B.Ei為反應(yīng)物的總能量與過渡態(tài)的能量差,稱為正反應(yīng)的活化能
C.正反應(yīng)的熱效應(yīng)AH=Ei-E2c0,所以正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
D.此圖中逆反應(yīng)的熱效應(yīng)AH=EI-E2<0,所以逆反應(yīng)為放熱反應(yīng)
【答案】D
【分析】由圖可知反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,則正反應(yīng)放熱,反應(yīng)
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