1、廈門大學(xué)分析測(cè)試中心測(cè)量不確定度評(píng)定報(bào)告名稱：質(zhì)譜法有機(jī)化合物分子量測(cè)定一、編制目的1、給出有機(jī)化合物(m/z50-1700)的含量測(cè)量結(jié)果的不確定度。2、在測(cè)量結(jié)果處于臨界狀態(tài)時(shí)，用于對(duì)測(cè)量結(jié)果作出正確的判定。3、用于評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室測(cè)量比對(duì)結(jié)果的質(zhì)量。二、適用范圍按自編方法測(cè)試有機(jī)化合物(m/z50-1700)分子量。三、編制依據(jù)1、本分析測(cè)試中心作業(yè)指導(dǎo)書FYJC/CB01-2002測(cè)量不確定度評(píng)定方法2、JJF1059-1999測(cè)量不確定度評(píng)定與表示四、概述用適量的水或其它有機(jī)溶劑溶解樣品，若樣品或配制的樣品溶液發(fā)生沉淀、揮發(fā)、變質(zhì)等異?，F(xiàn)象時(shí)，應(yīng)重新取樣或重新配制溶液。五、建立數(shù)學(xué)模型六、

2、引入不確定度的分析相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定結(jié)果的不確定度包括A類不確定度和B類不確定度。A類不確定度通過(guò)實(shí)驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)進(jìn)行表征，B類不確定度主要包括儀器的質(zhì)量分辨能力、校準(zhǔn)物相對(duì)分子質(zhì)量及質(zhì)荷比引入的不確定度。七：標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量的評(píng)定1、測(cè)量重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定1.1對(duì)被測(cè)量重復(fù)測(cè)量n次(n0),可按公式直接計(jì)算:I1u二-（M-M）2rep自由度vrep=n-12、B類不確定度的評(píng)定儀器常數(shù)引起的質(zhì)荷比測(cè)定不確定度，它表示儀器對(duì)同一離子質(zhì)荷比測(cè)定的偏差范圍，根據(jù)儀器說(shuō)明書中給出，3200QTRAP測(cè)定相對(duì)分子量的質(zhì)量偏差a為0.1，按矩形分布計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度為“（a）=0.”1三=0

3、.05774校準(zhǔn)品相對(duì)分子質(zhì)量的不確定度在質(zhì)量軸的校準(zhǔn)過(guò)程中，使用了PPGs（聚丙二醇）為質(zhì)量軸校準(zhǔn)品，化學(xué)式為C3nH6n+20n+1，從IUPAC最新版的原子量表中查得的各元素的原子量及不確定度分別為：-*1=1元糸原子量不確定度標(biāo)準(zhǔn)不確定度C12.01070.00080.0046H1.007940.000070.000040O15.99940.00030.000173200QTRAP校準(zhǔn)軸的校準(zhǔn)點(diǎn)為：正離子模式：59.1、175.1、616.5、906.7、1254.9、1545.1負(fù)離子模式：45.0、585.4、933.6、1223.8、1572.1以質(zhì)量軸最大校準(zhǔn)點(diǎn)1572.1計(jì)算

4、其不確定度，n=27，按矩形分布計(jì)算。PPGs相對(duì)分子質(zhì)量的不確定度為：=0.01433因此，由校準(zhǔn)品相對(duì)分子質(zhì)量不確定度和儀器常數(shù)引入的質(zhì)荷比測(cè)定不確定度合成后的總不確定度為：ufM=v0.0S7742-0.014432=0.0596被測(cè)定化合物相對(duì)分子質(zhì)量的不確定度由測(cè)定化合物的相對(duì)分子量的基本計(jì)算公式：m/z=(M+n)/n,可以推出：M=nx(m/z)-n式中：m/z是多電荷離子的質(zhì)荷比；M是被測(cè)定化合物的相對(duì)分子質(zhì)量；n是多電荷離子所帶的電荷數(shù)。由質(zhì)荷比不確定度引入的相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定不確定度可以表示為：“M=遷列若被測(cè)定化合物主要帶單電荷,不需要考慮質(zhì)荷比帶來(lái)的不確定度叮叱=596若被測(cè)定化合物帶有多電荷，需考慮質(zhì)荷比帶來(lái)的不確定度“M=nxm=.596n由溶液濃度、溫度、濕度等引入的測(cè)量不確定度忽略不計(jì)。八、合成不確定度KC)=jrep2+M2