1、a,1,生物陶瓷材料的現(xiàn)狀與發(fā)展,成 員： 任鎮(zhèn)非 吳秀遷 劉一璟,a,2,生物陶瓷材料的概念簡述 生物材料的發(fā)展歷程 生物陶瓷材料的分類 生物陶瓷的特點及應(yīng)用 生物材料發(fā)展的熱點 生物陶瓷材料的發(fā)展重點,目 錄,生物陶瓷材料的現(xiàn)狀與發(fā)展,a,3,生物陶瓷（Bioceramies）是指用作特定的生物或生理功能的一類陶瓷材料，即直接用于人體或與人體相關(guān)的生物、醫(yī)用、生物化學(xué)等的陶瓷材料。廣義講，凡屬生物工程的陶瓷材料統(tǒng)稱為生物陶瓷。,生物陶瓷材料的概述,a,4,生物材料的發(fā)展歷程,當(dāng)今人類社會使用的材料可分為金屬及其合金材料、有機材料和無機非金屬材料三大類。這些材料都曾先后被用作人工硬組織的代替

2、物, 并在應(yīng)用中取得了寶貴的經(jīng)驗、教訓(xùn)?；仡櫄v史, 可分為幾個階段。,18世紀(jì), 主要采用天然材料作為骨修復(fù)材料, 如柳枝、木、麻、象牙及貴金屬等。,人工骨研究的啟蒙階段,a,5,生物材料的發(fā)展歷程,當(dāng)今人類社會使用的材料可分為金屬及其合金材料、有機材料和無機非金屬材料三大類。這些材料都曾先后被用作人工硬組織的代替物, 并在應(yīng)用中取得了寶貴的經(jīng)驗、教訓(xùn)?；仡櫄v史, 可分為幾個階段。,約19世紀(jì)前, 由于冶金技術(shù)和陶瓷制備工藝的發(fā)展, 開始用純金、純銀、鉑等貴金屬。,自然發(fā)展階段,a,6,生物材料的發(fā)展歷程,當(dāng)今人類社會使用的材料可分為金屬及其合金材料、有機材料和無機非金屬材料三大類。這些材料都

3、曾先后被用作人工硬組織的代替物, 并在應(yīng)用中取得了寶貴的經(jīng)驗、教訓(xùn)?；仡櫄v史, 可分為幾個階段。,20世紀(jì)中葉以前, 由于冶金的進(jìn)步, 鈷鉻鋁合金年、純鈦和鈦合金年等被應(yīng)用到人工骨領(lǐng)域, 開始有目的地探索新材料, 有機玻璃等高分子材料年也開始應(yīng)用臨床, 并在醫(yī)學(xué)種植技術(shù)與病例選擇方面積累了豐富經(jīng)驗。但基礎(chǔ)理論的研究還很不深人。,探索階段,a,7,生物材料的發(fā)展歷程,20世紀(jì)60年代初, 在新技術(shù)革命浪潮推動下, 材料科學(xué)迅速發(fā)展。人們開始有目的、有計劃地探索、發(fā)現(xiàn)和合成新材料, 其中最有代表性的生物陶瓷的研究和應(yīng)用獲得了突飛猛進(jìn)的發(fā)展。生物陶瓷的發(fā)展雖然還不到年, 也同樣經(jīng)歷了上述時期。起初以

4、單晶氧化鋁陶瓷為先導(dǎo), 隨后是多晶氧化鋁、表面呈珊瑚狀的氧化鋁等。其后是生物活性陶瓷, 包括生物玻璃, 經(jīng)基磷灰石和玻璃陶瓷類。 自20世紀(jì)70年代起, 生物陶瓷顯露頭角, 世界各國相繼開展了理論和應(yīng)用研究, 并且不斷取得突破性進(jìn)展。,迅速發(fā)展階段,a,8,生物材料學(xué)是一個嶄新的領(lǐng)域，但生物材料本身卻有著古老的歷史，只是它在當(dāng)代才取得了快速的發(fā)展。追溯生物材料的歷史，不得不提到人工器官人工器官的研究實際上是個古老的命題。,生物材料的發(fā)展歷程,自20世紀(jì)70年代起, 生物陶瓷顯露頭角, 世界各國 相繼開展了理論和應(yīng)用研究, 并且不斷取得突破性進(jìn)展。,公元前約3500年古埃及人就利用棉花纖維、馬鬃

5、作縫合線縫合傷口。而這些棉花纖維、馬鬃則可稱為原始的生物材料。墨西哥的印第安人使用木片修補受傷的顱骨。公元前2500年前中國、埃及的墓葬中就發(fā)現(xiàn)有假牙、假鼻、假耳。人類很早就用黃金來修復(fù)缺損的牙齒。,a,9,生物材料的發(fā)展歷程,文獻(xiàn)記載，1588年人們就用黃金板修復(fù)顎骨。,1775年，就有用金屬固定體內(nèi)骨折的記載。,a,10,生物材料的發(fā)展歷程,1800年有大量有關(guān)應(yīng)用金屬板固定骨折的報道。,1808年初成功制成了用于鑲牙的陶齒。,1809年有人用黃金制成種植牙齒。,a,11,生物材料的發(fā)展歷程,1851年，報道使用硫化天然橡膠制成人工牙托和顎骨。,1871年，羥基磷灰石被人工合成。,1894

6、年，H.Dreeman報道使用熟石膏作為骨替換材料。,1926年，Bassett 用X-射線衍射分析發(fā)現(xiàn)骨和牙的礦物質(zhì)與羥基磷灰石的X射線譜相似。,1928年，Leriche 和 Policard 開始研究和應(yīng)用磷酸鈣作為骨替換材料。,a,12,生物材料的發(fā)展歷程,1930年，Naray-Szabo 和 Mehmel 獨立地應(yīng)用 X-ray 衍射分析確定了氟磷灰石的結(jié)構(gòu)。,1937年，牙科醫(yī)學(xué)中開始應(yīng)用聚甲基丙烯酸甲酯。,二戰(zhàn)期間，人們開始試驗用聚乙烯塑料制造血管替代材料。1958年，外科醫(yī)生嘗試用滌綸仿造動脈血管。,1963 年在生物陶瓷發(fā)展史上是重要的一年，該年Smith 報告發(fā)展了一種陶

7、瓷骨替代材料。由于技術(shù)方面的限制，直到1971年才有羥基磷灰石被成功研制并擴大到臨床應(yīng)用。,a,13,1974年，Hench 在設(shè)計玻璃成分時，曾有意識地尋求一種容易降解的玻璃，當(dāng)把這種玻璃材料植入生物體內(nèi)作為骨骼和牙齒的替代物時，發(fā)現(xiàn)有些材料中的組織可以和生物體內(nèi)的組分互相交換或者反應(yīng)，最終形成與生物體本身相容的性質(zhì)，構(gòu)成新生骨骼和牙齒的一部分。這研究成果，很快得到了各國學(xué)者的高度重視。,早在1969年，Talbert就將不同孔隙率的顆粒狀A(yù)l2O3陶瓷作為永久性可移植骨假體，植入成年雜種狗的股骨中進(jìn)行實驗，發(fā)現(xiàn)多晶氧化鋁陶瓷對包括生物環(huán)境在內(nèi)的任何環(huán)境都呈現(xiàn)惰性及其優(yōu)越的耐磨損性和高的抗壓

8、強度。使氧化鋁陶瓷材料成為最早獲得臨床應(yīng)用的生物惰性陶瓷材料。,生物材料的發(fā)展歷程,a,14,生物材料的發(fā)展歷程,中國20世紀(jì)70年代初期開始研究生物陶瓷，并用于臨床。,1974年開展微晶玻璃用于人工關(guān)節(jié)的研究。,1977年氧化鋁陶瓷在臨床上獲得應(yīng)用。,1979年高純氧化鋁單晶用于臨床，以后又有新型生物陶瓷材料不斷出現(xiàn)，并應(yīng)用于臨床。,a,15,生物陶瓷材料的分類,根據(jù)種植材料與生物體組織的反應(yīng)程度，可將種植類陶瓷分為兩類：,生物惰性陶瓷材料 生物活性陶瓷材料,a,16,生物陶瓷材料的分類,生物惰性陶瓷主要是指化學(xué)性能穩(wěn)定，生物相容性好，在生物體內(nèi)與組織幾乎不發(fā)生反應(yīng)或反應(yīng)很小。如：氧化鋁陶瓷

9、、氧化鋯陶瓷、等。 這類陶瓷材料的結(jié)構(gòu)都比較穩(wěn)定，分子中的鍵力較強，而且都具有較高的機械強度、耐磨性以及化學(xué)穩(wěn)定性。主要由氧化物陶瓷、非氧化物陶瓷以及陶材組成。其中，以Al、Mg、Ti、Zr 的氧化物應(yīng)用最為廣泛。,1、生物惰性陶瓷材料,a,17,生物惰性陶瓷,早在1969 年， Al2O3 陶瓷就作為永久性可移植骨假體，植入成年雜種狗的股骨中進(jìn)行實驗，發(fā)現(xiàn)多晶氧化鋁陶瓷對包括生物環(huán)境在內(nèi)的任何環(huán)境都呈現(xiàn)惰性及其優(yōu)越的耐磨損性和高的抗壓強度。使氧化鋁陶瓷材料成為最早獲得臨床應(yīng)用的生物惰性陶瓷材料。 目前氧化鋁陶瓷材料已經(jīng)應(yīng)用于人造骨、人工關(guān)節(jié)及人造齒根的制作方面。,氧化鋁陶瓷材料,a,18,氧

10、化鋁陶瓷植入人體后，體內(nèi)軟組織在其表面生成極薄的纖維組織包膜，在體內(nèi)可見纖維細(xì)胞增生，界面無化學(xué)反應(yīng)，多用于全臀復(fù)位修復(fù)術(shù)及股骨和髖骨部連接。單晶氧化鋁陶瓷的機械性能更優(yōu)于多晶氧化鋁，適用于負(fù)重大、耐磨要求高的部位。 但是由于Al2O3屬脆性材料，沖擊韌性較低，且彈性模量和人骨相差較大，可能引起骨組織的應(yīng)力，從而引起骨組織的萎縮和關(guān)節(jié)松動，在使用過程中，常出現(xiàn)脆性破壞和骨損傷，且不能直接與骨結(jié)合。,氧化鋁陶瓷材料,生物惰性陶瓷,a,19,生物惰性陶瓷,目前，國外有關(guān)學(xué)者通過各種方法，使Al2O3 陶瓷在韌性和相容性方面取得了顯著提高。 如在陶瓷表面涂上骨親和性高的陶瓷，特別是能和骨發(fā)生化學(xué)結(jié)合

11、的磷灰石，已經(jīng)制造出更加先進(jìn)的人工關(guān)節(jié)。通過相變或微裂等增韌方法，也可以提高材料的韌性。 近年，氧化鋯陶瓷由于其優(yōu)良的力學(xué)性能，尤其是其遠(yuǎn)高于氧化鋁瓷的斷裂韌性，使其作為增強增韌第二相材料在人體硬組織修復(fù)體方面取得了較大研究的進(jìn)展。,氧化鋁陶瓷材料,a,20,生物惰性陶瓷,生物惰性陶瓷在體內(nèi)被纖維組織包裹或與骨組織之間形成纖維組織界面的特性影響了該材料在骨缺損修復(fù)中的應(yīng)用，因為骨與材料之間存在纖維組織界面，阻礙了材料與骨的結(jié)合，也影響材料的骨傳導(dǎo)性，長期滯留體內(nèi)產(chǎn)生結(jié)構(gòu)上的缺陷，使骨組織產(chǎn)生力學(xué)上的薄弱。,生物惰性陶瓷缺點,a,21,生物陶瓷材料的分類,生物活性陶瓷包括表面生物活性陶瓷和生物吸

12、收性陶瓷，又叫生物降解陶瓷。 生物表面活性陶瓷通常含有羥基，還可做成多孔性，生物組織可長入并同其表面發(fā)生牢固的鍵合。 生物吸收性陶瓷的特點是：能部分吸收或者全部吸收，在生物體內(nèi)能誘發(fā)新生骨的生長。生物活性陶瓷有：生物活性玻璃（磷酸鈣系），羥基磷灰石陶瓷，磷酸三鈣陶瓷等幾種。,2、生物活性陶瓷材料,a,22,生物活性陶瓷材料,羥基磷灰石（hydroxyapatite），簡稱HAP，化學(xué)式為Ca10(PO4)6(OH)2，屬表面活性材料，由于生物體硬組織(牙齒、骨)的主要成分是羥基磷灰石，因此有人也把羥基磷灰石陶瓷稱之為人工骨。 具有生物活性和生物相容性好、無毒、無排斥反應(yīng)、不致癌、可降解、可與骨

13、直接結(jié)合等特點，是一種臨床應(yīng)用價值很高的生物活性陶瓷材料，引起了廣泛的關(guān)注。,羥基磷灰石陶瓷材料,a,23,HAP涂層鈦基牙種植體,是一種安全、方便的聽小骨缺損替代品，適用于因炎癥(如慢性化膿性中耳炎)或外傷等病癥造成聽小骨缺損、畸形的患者作聽小骨置換手術(shù)。,HAP生物陶瓷聽小骨置換假體,a,24,生物活性陶瓷材料,羥基磷灰石的主要缺點在于本身的力學(xué)性能較差、強度低、脆性大，這一缺點影響了它在醫(yī)學(xué)臨床的廣泛應(yīng)用，同時也促使人們研究HAp 系列的各種復(fù)合材料，以期獲得力學(xué)性能優(yōu)良、生物活性好的生物醫(yī)學(xué)復(fù)合材料。 （1）羥基磷灰石與金屬相結(jié)合。 （2）羥基磷灰石與惰性生物陶瓷材料相復(fù)合。 （3）羥

14、基磷灰石與有機物相復(fù)合。,羥基磷灰石陶瓷材料,a,25,生物活性陶瓷材料,目前廣泛應(yīng)用的生物降解陶瓷為- 磷酸三鈣(簡稱- TCP)，是磷酸鈣的一種高溫相。 與HAp 相比，TCP 最大的優(yōu)點在于更易于在體內(nèi)溶解，植入機體后與骨直接融合而被骨組織吸收，是一種骨的重建材料?？筛鶕?jù)不同部位骨性質(zhì)的不同及降解速率的要求，制成具有一定形狀和大小的中空結(jié)構(gòu)構(gòu)件，用于治療各種骨科疾病。,磷酸三鈣陶瓷材料,a,26,生物活性陶瓷材料,磷酸鈣陶瓷的主要缺點是其脆性較高，難以加工成型或固定鉆孔。 致密磷酸鈣陶瓷可以通過添加增強相提高它的斷裂韌性，多孔磷酸鈣陶瓷雖然可被新生骨長入而極大增強，但是在再建骨完全形成之

15、前，為及早代行其功能，也必須對它進(jìn)行增韌補強。,磷酸三鈣陶瓷材料,a,27,生物陶瓷的特點及運用,生物陶瓷由于是高溫處理工藝所成的無機非金屬材料，因此具有金屬、高分子材料無法比擬的優(yōu)點： 1）由于它是在高溫下燒結(jié)制成，其結(jié)構(gòu)中包括鍵強很大的離子鍵或共價鍵，所以具有： 良好的機械強度、硬度、壓縮強度高，極其穩(wěn)定。 在體內(nèi)難于溶解，不易氧化、不易腐蝕變質(zhì)，熱穩(wěn)定性好，便于加熱消毒、耐磨、有一定潤滑性能，不易產(chǎn)生疲勞現(xiàn)象， 和人體組織的親和性好，因此能滿足種植學(xué)要求。,a,28,生物陶瓷的特點及運用,彈性模量為20GPa， 抗彎強度高達(dá)275-620MPa 韌性好。,碳雙葉瓣人工心臟瓣膜,a,29,

16、生物陶瓷的特點及運用,2）陶瓷的組成范圍比較寬，可以根據(jù)實際應(yīng)用的要求設(shè)計組成，控制性能的變化。 例如可降解生物陶瓷在體內(nèi)不同部位的使用中，希望能針對被置換骨的生長特點獲得具有不同降解速度的陶瓷。否則，當(dāng)降解速度超過骨生長速度時, 就會產(chǎn)生“死區(qū)”，影響修復(fù)。如果向此類材料中添加適當(dāng)比例的非降解性生物陶瓷，就能調(diào)整降解速度，滿足臨床要求。,a,30,脊柱側(cè)彎，后路矯正加生物陶瓷植入脊柱融合。 上海第二軍醫(yī)大學(xué)、長征醫(yī)院骨科,a,31,生物陶瓷的特點及運用,3）陶瓷容易成型，可根據(jù)需要制成各種形態(tài)和尺寸 如顆粒形、柱形、管形、致密型或多孔型，也可制成骨螺釘、骨夾板、制成牙根、關(guān)節(jié)、長骨、顱骨等。

17、采用特殊的工藝還可以得到尺寸精密的人工骨制品。,a,32,人造骨關(guān)節(jié),a,33,生物陶瓷的特點及運用,4）后加工方便。通常認(rèn)為陶瓷很難加工，但隨陶瓷加工設(shè)備和技術(shù)的進(jìn)步，現(xiàn)在陶瓷的切割、研磨、拋光等已是成熟的工藝。近年來又發(fā)展了可用普通金屬加工機床進(jìn)行車銑、刨、鉆等的可切割性生物陶瓷，利用玻璃陶瓷結(jié)晶化之前的高溫流動性，可制成精密鑄造的玻璃陶瓷。 5）易于著色。如陶瓷牙冠與天然牙逼真，利于整容、美容。,a,34,生物材料發(fā)展的熱點,近20年來, 試圖仿制天然生物材料、利用生物學(xué)原理設(shè)計和制造仿生物的材料, 已成為生物材料研究領(lǐng)域極為活躍的前沿研究方向。 生物活性陶瓷具有良好的生物相容性和生物活

18、性,能與活性骨形成化學(xué)結(jié)合, 但它是脆性材料, 限制了在某些條件下的應(yīng)用。近年來發(fā)展起來的仿生法模仿了自然界生理磷灰石的礦化機制, 使磷灰石層在類似于人體環(huán)境條件的水溶液中自然沉積出來。,1、仿生材料,a,35,生物材料發(fā)展的熱點,納米技術(shù)在世紀(jì)年代得以迅速發(fā)展, 由于納米材料具有表面效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)及量子效應(yīng)等獨特的性能, 使納米材料呈現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。近年來, 納米技術(shù)在生物材料領(lǐng)域的應(yīng)用已經(jīng)受到關(guān)注。 納米陶瓷在人工骨、人工關(guān)節(jié)、人工齒等硬組織替代材料制造及臨床應(yīng)用領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。 英國的成功地合成了模擬骨骼亞結(jié)構(gòu)的納米物質(zhì), 該物質(zhì)有望取代目前骨科常用的合金材料, 而且不易骨折

19、,并能與正常骨組織連接緊密。,2、納米技術(shù)的應(yīng)用,a,36,生物材料發(fā)展的熱點,傳統(tǒng)的氧化物陶瓷是一類重要的生物醫(yī)用材料, 但是由于工藝上的原因, 普通陶瓷很難避免材料的脆性等問題。 由于納米陶瓷晶粒尺寸很小, 材料中的內(nèi)在氣孔和缺陷尺寸大大減少, 材料不易造成穿晶斷裂, 有利于提高材料的韌性和強度, 而隨著晶粒尺寸變小同時又使晶界數(shù)量大大增加, 有助于晶粒間的移動, 這使納米陶瓷表現(xiàn)出獨特的超塑性。,2、納米技術(shù)的應(yīng)用,a,37,生物材料發(fā)展的重點,生物醫(yī)用復(fù)合材料根據(jù)應(yīng)用需要進(jìn)行設(shè)計, 由基體材料與增強材料或功能材料組成。 常用的基體材料：有醫(yī)用高分子、醫(yī)用碳素材料、生物玻璃、磷酸鈣基生物陶瓷、醫(yī)用不銹鋼、鉆基合金等醫(yī)用金屬材料。 增強材料有：碳纖維、不銹鋼或鉆基合金纖維、生物玻璃陶瓷纖維、陶瓷纖維等纖維增強體, 另外還有氧化錯、磷酸鈣基生物陶瓷、生物玻璃陶瓷等顆粒增強體。,3、復(fù)合材料,a,38,生物陶瓷材料的發(fā)展重點,1、提高現(xiàn)有生物陶瓷的可靠性, 提高其強度, 降低楊氏模量, 改善韌性, 最有希望的途徑是研制復(fù)合材料, 如金屬一陶瓷復(fù)合, 陶瓷纖維