1、學(xué)號班級姓名 1 活性聚合與高分子設(shè)計活性聚合與高分子設(shè)計 實施方法實施方法 共聚共聚 高分子反應(yīng)高分子反應(yīng) （要求：統(tǒng)一使用A4，按Word在上下左右適當(dāng)留白，可打印或書寫，但打印時 不要使用粘貼的結(jié)構(gòu)式等，盡量使用ChemDraw繪制） 一、基礎(chǔ)題 1寫出你學(xué)過的“活性”/可控聚合方法。 活性陰離子聚合活性陰離子聚合，活性陽離子聚合活性陽離子聚合，活性活性可控可控自由基聚合自由基聚合（可逆終止自由基（可逆終止自由基 聚合聚合、可逆加成可逆加成- -斷裂轉(zhuǎn)移聚合斷裂轉(zhuǎn)移聚合RAFTRAFT，原子轉(zhuǎn)移自由基聚合原子轉(zhuǎn)移自由基聚合ATRPATRP），基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚 合合（GTPGTP），活

2、性可控），活性可控逐步聚合逐步聚合反應(yīng)。反應(yīng)。 2從分子水平上進(jìn)行高分子的結(jié)構(gòu)設(shè)計主要涉及高分子主鏈（線、支、體、環(huán)） 的形成和側(cè)基的改造（功能的加強）兩個方面，那么，進(jìn)行高分子的分子設(shè)計用 到的兩大基礎(chǔ)手段分別是什么？ 對高分子鏈上的基團(tuán)進(jìn)行修飾對高分子鏈上的基團(tuán)進(jìn)行修飾，和和對對高分子高分子鏈鏈拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)進(jìn)行進(jìn)行改進(jìn)改進(jìn)。 3從方法學(xué)的角度，高分子的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)無論是嵌段、支化、星型還是梳型，其 分子設(shè)計的主 要方法是哪兩大類？梳型聚合物或共聚物的特殊設(shè)計方法還有哪一種？ 陰離子陰離子共聚共聚反應(yīng)和反應(yīng)和陽離子共聚反應(yīng)陽離子共聚反應(yīng)； 梳型聚合物或共聚物的特殊設(shè)計方法還有逐步加聚逐步加聚反應(yīng)反應(yīng)

3、。 4自由基聚合的實施方法主要有哪幾種？離子型聚合一般采用何種實施方法？ 懸浮聚合和乳液聚合的聚合場所分別在何處？ 自由基聚合實施方法自由基聚合實施方法主要有本體聚合主要有本體聚合、溶液聚合溶液聚合、懸浮聚合懸浮聚合、乳液聚合乳液聚合四種四種。 離子型聚合實施方法一般離子型聚合實施方法一般為溶液聚合。為溶液聚合。 懸浮聚合的反應(yīng)場所一般在每個小液滴內(nèi)，乳液聚合的反應(yīng)場所前期在膠束懸浮聚合的反應(yīng)場所一般在每個小液滴內(nèi)，乳液聚合的反應(yīng)場所前期在膠束 內(nèi)，隨著聚合進(jìn)行生成大分子鏈，膠束成核，聚合在內(nèi)，隨著聚合進(jìn)行生成大分子鏈，膠束成核，聚合在乳膠粒中進(jìn)行乳膠粒中進(jìn)行。 7依據(jù)共聚物結(jié)構(gòu)的特征，將二元

4、共聚合物分類。 （1 1）無規(guī)共聚物：兩種單體的結(jié)構(gòu)單元在鏈中隨機排布，雜亂無章。）無規(guī)共聚物：兩種單體的結(jié)構(gòu)單元在鏈中隨機排布，雜亂無章。 學(xué)號班級姓名 2 （2 2）交替共聚物：兩種單體的結(jié)構(gòu)單元交替排布，形如）交替共聚物：兩種單體的結(jié)構(gòu)單元交替排布，形如ABABABABABAB （3 3）嵌段共聚物嵌段共聚物：兩種結(jié)構(gòu)單元各自排列成段兩種結(jié)構(gòu)單元各自排列成段，兩種鏈段相互連接兩種鏈段相互連接，每段可能每段可能 有成百上千個結(jié)構(gòu)單元組成，形如有成百上千個結(jié)構(gòu)單元組成，形如AAAAAAAABBBBBBBB （4 4）嵌均共聚物：在一種單體的鏈節(jié)中摻雜少量另一種單體，形如）嵌均共聚物：在一種單

5、體的鏈節(jié)中摻雜少量另一種單體，形如 AAABAAABBAAAAAAABAAABBAAAA （5 5） 接枝共聚物接枝共聚物： 在一種聚合物主鏈上接另一種聚合物作為支鏈形成的共聚物在一種聚合物主鏈上接另一種聚合物作為支鏈形成的共聚物， 主鏈和支鏈本身也可以是共聚物。主鏈和支鏈本身也可以是共聚物。 8控制自由基共聚物組成均勻性的方法有哪三種？ （1 1）在恒比點進(jìn)行投料。）在恒比點進(jìn)行投料。 （2 2）控制一定的轉(zhuǎn)化率控制一定的轉(zhuǎn)化率：作出共聚物作出共聚物組成與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系曲線組成與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系曲線，根據(jù)曲線控制根據(jù)曲線控制 反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。 （3 3）不斷補加單體：）不斷補加單體：對

6、于那些對于那些F F1 1隨轉(zhuǎn)化率變化較大的共聚體系采用不斷補加單隨轉(zhuǎn)化率變化較大的共聚體系采用不斷補加單 體的方法控制共聚物的組成。體的方法控制共聚物的組成。 9高分子的化學(xué)反應(yīng)與有機反應(yīng)的區(qū)別有哪些？是由哪些因素導(dǎo)致的？ 區(qū)別：區(qū)別： （1 1）高分子的化學(xué)反應(yīng)的的不完全不完全性：性：聚合物的化學(xué)反應(yīng)中，聚合物的化學(xué)反應(yīng)中，由于受到體系的粘由于受到體系的粘 度等因素影響度等因素影響， 官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化率不可能達(dá)到官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化率不可能達(dá)到1 100%00%， 高分子的化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)程度 不只受平衡常數(shù)的影響。 （2 2）聚合物化學(xué)反應(yīng)的速率較低聚合物化學(xué)反應(yīng)的速率較低，大分子上官能團(tuán)的反應(yīng)速率遠(yuǎn)

7、低于同類型的大分子上官能團(tuán)的反應(yīng)速率遠(yuǎn)低于同類型的 低分子。低分子。這是因為在高分子反應(yīng)的許多場合中，由于大分子形狀、聚集態(tài)和粘這是因為在高分子反應(yīng)的許多場合中，由于大分子形狀、聚集態(tài)和粘 度等因素會防礙反應(yīng)物的擴(kuò)散，而使聚合物化學(xué)反應(yīng)的速率所有降低。度等因素會防礙反應(yīng)物的擴(kuò)散，而使聚合物化學(xué)反應(yīng)的速率所有降低。 （3 3）高分子的化學(xué)反應(yīng)的開始和結(jié)束可添加引發(fā)劑和終止劑來控制。 11 高分子材料的加工助劑一般有哪些種類？其中， 抗老化劑， 又稱之為抗氧劑， 主要有哪些？與阻聚劑有區(qū)別嗎？ 高分子材料的加工助劑一般有： （1 1）穩(wěn)定化助劑穩(wěn)定化助劑，常用的穩(wěn)定化劑有抗氧劑常用的穩(wěn)定化劑有抗氧

8、劑、光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑熱穩(wěn)定劑、防腐劑等防腐劑等。 （2 2）改善力學(xué)性能的助劑，包括聚合物的硫化（交聯(lián)）體系所用的各類助劑）改善力學(xué)性能的助劑，包括聚合物的硫化（交聯(lián)）體系所用的各類助劑、 學(xué)號班級姓名 3 補強劑、填充劑、偶聯(lián)劑、抗沖擊劑等。補強劑、填充劑、偶聯(lián)劑、抗沖擊劑等。 （3 3）改善加工性能的助劑，包括潤滑劑、脫模劑、塑解劑、軟化劑等。）改善加工性能的助劑，包括潤滑劑、脫模劑、塑解劑、軟化劑等。 （4 4）柔軟化和輕質(zhì)化的助劑，包括增塑劑和發(fā)泡劑。）柔軟化和輕質(zhì)化的助劑，包括增塑劑和發(fā)泡劑。 （5 5）改善表面性能和外觀的助劑，包括潤滑劑、抗靜電劑、防霧滴劑等。）改善表面

9、性能和外觀的助劑，包括潤滑劑、抗靜電劑、防霧滴劑等。 （6 6）難燃化助劑，主要是指阻燃劑，分支是煙霧抑制劑。）難燃化助劑，主要是指阻燃劑，分支是煙霧抑制劑。 抗氧劑主要有較大的酚類和多環(huán)芳香胺類化合物 抗氧劑一般為弱還原劑抗氧劑一般為弱還原劑，其作用是消除由于活性氧物質(zhì)產(chǎn)生的自由基或者直接其作用是消除由于活性氧物質(zhì)產(chǎn)生的自由基或者直接 消除活性氧物質(zhì)如過氧化氫消除活性氧物質(zhì)如過氧化氫，而阻聚劑是指能與鏈自由基反應(yīng)產(chǎn)生非自由基或而阻聚劑是指能與鏈自由基反應(yīng)產(chǎn)生非自由基或 引發(fā)能力很弱的物質(zhì)的一類化合物引發(fā)能力很弱的物質(zhì)的一類化合物，其不一定有還原性其不一定有還原性。 12如何用離子交換樹脂制備

10、去離子水？ 先通過過濾先通過過濾、滲透等物理方法除去水中的沉淀滲透等物理方法除去水中的沉淀，將過濾出的水先通過質(zhì)子型陽將過濾出的水先通過質(zhì)子型陽 離子交換樹脂，再通過強堿型陰離子交換樹脂，之后再通過陰離子離子交換樹脂，再通過強堿型陰離子交換樹脂，之后再通過陰離子交換樹脂和交換樹脂和 陽離子交換樹脂陽離子交換樹脂1:11:1組成組成的混合柱的混合柱，最后可以通過測量電導(dǎo)或最后可以通過測量電導(dǎo)或pHpH值值檢驗檢驗離子濃度離子濃度， 若不達(dá)標(biāo)則可進(jìn)入循環(huán)，若不達(dá)標(biāo)則可進(jìn)入循環(huán)，依次通過依次通過上述上述離子交換柱，離子交換柱，直到符合標(biāo)準(zhǔn)為止直到符合標(biāo)準(zhǔn)為止。 13舉例說明懸浮聚合中的分散劑的類型和

11、作用機制。 分散劑分散劑分為非水溶性無機粉末和水溶性高分子分為非水溶性無機粉末和水溶性高分子：水溶性高分子的分散作用機理水溶性高分子的分散作用機理 是分散劑吸附在單位液滴表明是分散劑吸附在單位液滴表明，形成一層保護(hù)膜形成一層保護(hù)膜，起保護(hù)膠體的作用起保護(hù)膠體的作用，通過，通過增增 加介質(zhì)的粘度，阻礙液滴間的相互粘合加介質(zhì)的粘度，阻礙液滴間的相互粘合，有纖維素醚類有纖維素醚類、聚乙烯醇聚乙烯醇、馬來酸酐馬來酸酐 與苯乙烯或醋酸乙烯酯交替共聚物與苯乙烯或醋酸乙烯酯交替共聚物、丙烯酸共聚物等丙烯酸共聚物等；非水溶性；非水溶性無機粉末的無機粉末的分分 散機理散機理是是將細(xì)粉將細(xì)粉末吸附在液滴表面，起機

12、械隔離的末吸附在液滴表面，起機械隔離的作用，如堿式磷酸鈣、氫氧作用，如堿式磷酸鈣、氫氧 化鎂等化鎂等。 15簡述碳纖維材料的制造過程。依你的理解，碳纖維何以會成為一種很特殊的 材料呢？ 碳纖維材料指由有機纖維或低分子烴氣體原料在惰性氣氛中高溫碳化形成的纖碳纖維材料指由有機纖維或低分子烴氣體原料在惰性氣氛中高溫碳化形成的纖 維狀碳化物維狀碳化物，其含碳量高于其含碳量高于90%90%。當(dāng)前工業(yè)界最普遍。當(dāng)前工業(yè)界最普遍采用的是聚丙烯腈熱解法采用的是聚丙烯腈熱解法： 首先將聚丙烯腈加熱使其環(huán)化聚合再首先將聚丙烯腈加熱使其環(huán)化聚合再脫氫為梯形聚合物，或者先用氧氣處理聚脫氫為梯形聚合物，或者先用氧氣處理

13、聚 丙烯腈使其部分氧化，再脫水得到梯形聚合物，最后在梯形聚合物的基礎(chǔ)上高丙烯腈使其部分氧化，再脫水得到梯形聚合物，最后在梯形聚合物的基礎(chǔ)上高 溫脫去氫、氧、氮等碳以外的雜元素。溫脫去氫、氧、氮等碳以外的雜元素。 學(xué)號班級姓名 4 因為碳纖維整體上由大量多環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成，環(huán)的剛性很大，反映在整體材料的機因為碳纖維整體上由大量多環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成，環(huán)的剛性很大，反映在整體材料的機 械強度大械強度大，耐高溫耐高溫，這在航空航天這在航空航天、高強度材料制備等特種高強度材料制備等特種領(lǐng)領(lǐng)域具有應(yīng)用價值域具有應(yīng)用價值； 由于其具有由于其具有大的共軛結(jié)構(gòu)，大的共軛結(jié)構(gòu)，有一定有一定的導(dǎo)電性，可以作為半導(dǎo)體材料；整體上其

14、的導(dǎo)電性，可以作為半導(dǎo)體材料；整體上其 密度是要小于大多數(shù)常用金屬材料的，故可以用作密度是要小于大多數(shù)常用金屬材料的，故可以用作飛機飛機、賽車等需要高強度、賽車等需要高強度、 低密度低密度材料材料的領(lǐng)域的領(lǐng)域。 16. 根據(jù)不同競聚率r1、r2，畫出典型的F1f1二元共聚物組成曲線，并簡單描述。 （1）（2）（3） （4）（5） （1） 恒比共聚：恒比共聚：r r1 1= =r r2 2=1=1時，單體組成和共聚物組成相同。時，單體組成和共聚物組成相同。 （2） 交替共聚：交替共聚：r r1 1= =r r2 2=0=0時，兩種單體只能彼此共聚，不能均聚。時，兩種單體只能彼此共聚，不能均聚。

15、（3） 嵌均共聚嵌均共聚：r r1 111、r r2 211或或r r1 1111。以以r r1 111、r r2 2111，說明說明k k11 11 k k1212， ， M M1 1均聚能力大于共聚能力均聚能力大于共聚能力；r r2 211，說明，說明k k22 22 k k2121， ，M M2 2共聚能力大于均聚能力共聚能力大于均聚能力， 使得使得F F1 1總是大于總是大于f f1 1。 學(xué)號班級姓名 5 （4） 無規(guī)共聚無規(guī)共聚：r r1 111、r r2 2111、r r2 211。兩種單體均聚能力都大于共聚能力。兩種單體均聚能力都大于共聚能力： r r1 1和和r r2 2都遠(yuǎn)

16、大于都遠(yuǎn)大于1 1時，顯然不能共聚，只能生成各自的均聚物，為混均共時，顯然不能共聚，只能生成各自的均聚物，為混均共 聚；聚； r r1 1和和r r2 2比比1 1大的不很多，為嵌段共聚。共聚曲線的形狀為大的不很多，為嵌段共聚。共聚曲線的形狀為S S形，與對形，與對 角線也有一交點，即恒比共聚點。角線也有一交點，即恒比共聚點。 二、高分子的分子設(shè)計（單體種類、“活性”/可控聚合反應(yīng)皆任選，必要輔助 條件必須標(biāo)注） 2碳-碳主鏈、含雜原子的側(cè)鏈形成的梳型共聚物。 以以長鏈端基長鏈端基乙烯為原料，乙烯為原料，使其發(fā)生逐步加成聚合反應(yīng)。使其發(fā)生逐步加成聚合反應(yīng)。 3低交聯(lián)度的苯乙烯-二乙烯基苯微米球

17、為核、表面接枝上聚丙烯酸嵌段形成表 面 吸水性聚合物。 （1 1） 向所用的丙烯酸中加入適量的堿向所用的丙烯酸中加入適量的堿，如氫氧化鈉如氫氧化鈉，對所得的鹽進(jìn)行精制對所得的鹽進(jìn)行精制， 并嚴(yán)格除水。并嚴(yán)格除水。 （2 2） 在嚴(yán)格無水無氧的條件下在嚴(yán)格無水無氧的條件下， 向體系中加入強堿向體系中加入強堿， 如正丁基鋰如正丁基鋰， 冷卻至冷卻至0 0 以下以下，加入所需的苯乙烯加入所需的苯乙烯- -二乙烯微米球二乙烯微米球，再加入丙烯酸鹽再加入丙烯酸鹽，開始聚合開始聚合。 （3 3） 反應(yīng)反應(yīng)結(jié)束后，先向體系中加入適量醇結(jié)束后，先向體系中加入適量醇以以除去除去強堿強堿，再加入適量稀酸，再加入適

18、量稀酸酸酸 化化，再過濾分離得到粗產(chǎn)物，精制得到再過濾分離得到粗產(chǎn)物，精制得到所需產(chǎn)物。所需產(chǎn)物。 4請用三種不同的方法合成不同的超支化聚合物。 （1 1）利用二乙烯苯等多官能團(tuán)化合物利用陰離子聚合進(jìn)行）利用二乙烯苯等多官能團(tuán)化合物利用陰離子聚合進(jìn)行合成。合成。 學(xué)號班級姓名 6 （2 2）利用多元醇或胺與多元羧酸或其衍生物進(jìn)行縮聚。）利用多元醇或胺與多元羧酸或其衍生物進(jìn)行縮聚。 （3 3）利用含乙烯基的易轉(zhuǎn)化為自由基的化合物進(jìn)行自由基聚合利用含乙烯基的易轉(zhuǎn)化為自由基的化合物進(jìn)行自由基聚合，同時產(chǎn)生多個同時產(chǎn)生多個 活性中心活性中心。 三、實驗現(xiàn)象關(guān)聯(lián) 1苯乙烯-二乙烯基苯的懸浮聚合為何添加亞

19、甲基藍(lán)？ 亞甲基藍(lán)作為亞甲基藍(lán)作為一種一種水溶性芳胺類阻聚劑和一種還原劑水溶性芳胺類阻聚劑和一種還原劑，可以可以抑制抑制水相中溶液的水相中溶液的 聚合，并防止所得聚合物因被氧化聚合，并防止所得聚合物因被氧化而而變色變色。 2丙烯酸酯類的乳液聚合經(jīng)常會出現(xiàn)藍(lán)色熒光，為什么？熒光出現(xiàn)與所得乳液 干燥后形成的 薄膜性質(zhì)有何關(guān)聯(lián)？ 出現(xiàn)藍(lán)色熒光說明體系出現(xiàn)藍(lán)色熒光說明體系的的粒徑均勻，在粒徑均勻，在400400納米納米左右左右。 有熒光說明有熒光說明實驗所得實驗所得聚合物聚合程度較為均一聚合物聚合程度較為均一，粒徑相近粒徑相近，薄膜質(zhì)地均勻，薄膜質(zhì)地均勻， 質(zhì)量好質(zhì)量好。 3極性相差很遠(yuǎn)的單體對往往進(jìn)

20、行交替共聚。請用Q-e概念簡單說明之。 Q-eQ-e式式：k k12 12=P =P1 1Q Q2 2exp(-eexp(-e1 1e e2 2) ) ，變換，變換后可得后可得r r1 1=k=k11 11/k /k12 12=Q =Q1 1/Q/Q2 2*exp(-e*exp(-e1 1(e(e1 1-e-e2 2)， 學(xué)號班級姓名 7 r r2 2=k=k22 22/k /k12 12=Q =Q1 1/Q/Q2 2*exp(-e*exp(-e2 2(e(e2 2-e-e1 1)，r r1 1r r2 2=exp(-(e=exp(-(e1 1-e-e2 2) ) 2 2) ) 可知可知當(dāng)兩單

21、體極當(dāng)兩單體極性性相差很大時相差很大時，r r1 1r r2 2會很小會很小，故兩種，故兩種競聚率競聚率都較小都較小，k k12 12較大 較大， 故傾向于發(fā)生單體的交替共聚。故傾向于發(fā)生單體的交替共聚。 41）以乙酸乙烯酯單體、偶氮二異丁腈引發(fā)劑、甲醇溶劑中的自由基聚合產(chǎn)物 為原料，描 述其進(jìn)行醇解和縮醛化反應(yīng)時，聚合度的變化情況（說明原因）。 醇解時醇解時，由于聚乙酸乙烯酯在自由基聚合中由于鏈轉(zhuǎn)移的發(fā)生使得高分由于聚乙酸乙烯酯在自由基聚合中由于鏈轉(zhuǎn)移的發(fā)生使得高分 子鏈上含有支鏈子鏈上含有支鏈，當(dāng)其水解時支鏈脫落當(dāng)其水解時支鏈脫落，聚合度有所降低聚合度有所降低。 縮醛化時縮醛化時，聚乙酸乙

22、烯酯聚乙酸乙烯酯中中由于水解等副反應(yīng)產(chǎn)生的羥基之間會由于水解等副反應(yīng)產(chǎn)生的羥基之間會發(fā)生交發(fā)生交 聯(lián)聯(lián)，使得聚合度上升。，使得聚合度上升。 2）醇解產(chǎn)物聚乙烯醇以膜的形式存在，有銅（Cu2+）離子時，薄膜所進(jìn)行的 機械運動是 較早模擬生命體肌肉運動的模型之一。為什么？ 因為聚乙烯醇為多羥基結(jié)構(gòu)因為聚乙烯醇為多羥基結(jié)構(gòu)，與銅離子會發(fā)生配位與銅離子會發(fā)生配位，使得使得長鏈彎曲長鏈彎曲，發(fā)，發(fā) 生機械運動生機械運動，類似肌肉收縮運動。類似肌肉收縮運動。當(dāng)當(dāng)銅離子離去之后長鏈又會舒展開，銅離子離去之后長鏈又會舒展開， 類似肌肉舒張類似肌肉舒張的的運動。運動。 5聚甲基丙烯酸甲酯為何能進(jìn)行鏈?zhǔn)綗峤到?，進(jìn)

23、而回收單體？ 學(xué)號班級姓名 8 聚甲基丙烯酸甲酯受熱會發(fā)生下圖中的過程聚甲基丙烯酸甲酯受熱會發(fā)生下圖中的過程，其中自由基其中自由基|很活潑，易奪取氫很活潑，易奪取氫 使得自由基終止，而自由基使得自由基終止，而自由基| |繼續(xù)反應(yīng)，生成單體。繼續(xù)反應(yīng)，生成單體。 四、思考題 1清晰描述你理解到的超支化聚合物的結(jié)構(gòu)特征，預(yù)判其可能的應(yīng)用方面。 結(jié)構(gòu)特征：支鏈眾多，支化程度高，且聚合物未反應(yīng)官能團(tuán)多，粘度低。 可能的應(yīng)用： （1 1）超支化聚合支鏈之間會形成微小尺寸的空腔超支化聚合支鏈之間會形成微小尺寸的空腔，可以可以螯合離子螯合離子，吸附小分子吸附小分子， 用于凈水、除有毒有害氣體等方面。用于凈水

24、、除有毒有害氣體等方面。 （2 2）微孔可以作為小分子反應(yīng)的催化活性位點，故可用于固相催）微孔可以作為小分子反應(yīng)的催化活性位點，故可用于固相催 （3 3）超支化超支化聚合物支鏈上會有大量端基基團(tuán)殘留聚合物支鏈上會有大量端基基團(tuán)殘留，故可以通過端基改性故可以通過端基改性實現(xiàn)實現(xiàn)其其 功能化，如作為藥物載體功能化，如作為藥物載體、藥物緩釋劑藥物緩釋劑、表面活性劑表面活性劑。 2從活性聚合的發(fā)展歷史來看，1956年活性陰離子聚合最早實現(xiàn)，19801993 年期間不同單 體的活性陽離子聚合逐步實現(xiàn)， 19931996年活性自由基聚合得以實現(xiàn)， 部分 芳香族聚合 物的縮合聚合也已實現(xiàn)“活性”/可控化，脂

25、肪族的縮合聚合至今仍未實現(xiàn)。 可能的原因 是什么？ （1 1） 芳香族化合物在聚合時可以通過芳環(huán)共軛傳遞電子芳香族化合物在聚合時可以通過芳環(huán)共軛傳遞電子，從而通過取代基從而通過取代基 調(diào)控聚合物末端活性高于單體調(diào)控聚合物末端活性高于單體，從而實現(xiàn)活性可控聚合從而實現(xiàn)活性可控聚合，而脂肪族化而脂肪族化 合物中缺少共軛結(jié)構(gòu)合物中缺少共軛結(jié)構(gòu)，聚合時鏈增長中心的活性與單體近似相等聚合時鏈增長中心的活性與單體近似相等，很很 難控制聚合始終發(fā)生在鏈末端難控制聚合始終發(fā)生在鏈末端，故難以實現(xiàn)其活性可控的縮合聚合，故難以實現(xiàn)其活性可控的縮合聚合。 （2 2） 脂肪族縮合聚合時可能的副反應(yīng)較多脂肪族縮合聚合時

26、可能的副反應(yīng)較多：例如脂肪族化合物縮合時容易例如脂肪族化合物縮合時容易 發(fā)生分子內(nèi)或分子間環(huán)化發(fā)生分子內(nèi)或分子間環(huán)化；縮聚過程中也可能發(fā)生裂解縮聚過程中也可能發(fā)生裂解、交換等副反交換等副反 應(yīng)，應(yīng)，造成造成官能團(tuán)損失，增大了聚合難度。官能團(tuán)損失，增大了聚合難度。 3淀粉是可降解的天然高分子材料之一，但機械性能不佳，使用受限。請依 所學(xué)，對淀粉進(jìn)行改性，使其成為可降解的一次性餐具材料或農(nóng)用地膜材料（注 意：農(nóng)用地膜使用時的主要指標(biāo)：a.機械強度，b.透光性，c.使用以后的生物降 學(xué)號班級姓名 9 解性）。 使用使用CeCe 4+4+處理淀粉 處理淀粉，與氯乙烯接枝得到淀粉與聚氯乙烯的共聚物。與氯乙烯接枝得到淀粉與聚氯乙烯的共聚物。 4自由基共聚所得嵌段共聚物和“活性”/可控聚合所得嵌段共聚物是否一樣？ 有何區(qū)別？ 不一樣不一樣，自由基共聚是利用不同單體和自由基相對活性的差異來實現(xiàn)動力學(xué)控自由基共聚是利用不同單體和自由基相對活性的差異來實現(xiàn)動力學(xué)控 制的競聚過程制的競聚過程，其所得的嵌段