2024北京重點(diǎn)校高二（下）期末化學(xué)匯編

配合物與超分子

一、單選題

1.（2024北京清華附中高二下期末）鉆可形成多種配合物，其中①[CoBr（NH3）5]SC>4、②

[Co（SO4）（NH3）51Br化學(xué)式相同，下列說法錯(cuò)誤的是

A.C。和Br位于元素周期表的同一周期

3d

B.兩種物質(zhì)中基態(tài)鉆離子的軌道表示式均為:

C.①中鉆離子的配位數(shù)為6,配體為NE、Br

D.可用AgNCh溶液鑒別①和②

2.（2024北京清華附中高二下期末）研究甲醛與新制Cu（OH）2反應(yīng)所得的固體產(chǎn)物（固體A）的成分，實(shí)驗(yàn)

如下。

薪卡|充分j泡?無曾液藍(lán)瞥液

固體q|n.n

紅色固體藍(lán)色溶液

③⑤

已知：Cu?O、CuO均能溶于濃氨水，分別產(chǎn)生CU（NH3）；（無色）、CU（NH3）：（藍(lán)色）。

下列選項(xiàng)中不正確的是

A.甲醛與新制Cu（OH）2反應(yīng)時(shí)，Cu（OH）2被還原

B.②一④無色溶液變藍(lán)，說明固體A中存在C%。

C.③一⑤出現(xiàn)藍(lán)色溶液的原因是2Cu++8NH3-H2O=2Cu（NH3）：+4OTT+6H2O

D.將試管①替換為放置一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)溶液變藍(lán)，也能確認(rèn)固體A的成分

—

固體A-fe

3.（2024北京清華附中高二下期末）下列說法不F項(xiàng)的是

A.CH4中共價(jià)鍵是碳原子的sp3雜化軌道與氫原子的s軌道“頭碰頭”重疊形成的。鍵

B.NH3能與H+以配位鍵形成NH：

C.分子晶體中，分子間作用力越大，分子越穩(wěn)定

D.區(qū)分晶體和非晶體最可靠的科學(xué)方法是對固體進(jìn)行X射線衍射實(shí)驗(yàn)

4.（2024北京清華附中高二下期末）Fe3+的配位化合物較穩(wěn)定且應(yīng)用廣泛。Fe3+可與H?。、SCN>F等

配體形成使溶液呈無色的尸6（凡0）6廣、紅色的［Fe（SCN）6「、無色的［FeR廣配離子。某同學(xué)按如下步驟完

成實(shí)驗(yàn)：

Fe（NO3）3-9H2O（S）總°溶液［產(chǎn)<個(gè)溶液叫NaF溶液山

（黃色）（紅色）（無色）

已知：向Co?+的溶液中加入KSCN溶液生成藍(lán)色的［Co（SCN%廣配離子；Co?+不能與F形成配離子。下列

說法不IE班的是

A.Fe第四電離能（人）大于其第三電離能（人）

B.I中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解產(chǎn)物的顏色造成

C.可用NaF和KSCN溶液檢驗(yàn)FeC^溶液中是否含有Co"

D.可以推測H?。、SCN-，廣三種微粒和Fe3+的配合能力依次減小

5.（2024北京西城高二下期末）為探究苯酚與Fe3+的顯色反應(yīng)，向5mL0.4mol/L苯酚溶液中滴加

2mL0.005mol/LFe2（SO4充分混合后分成四等份，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。

序號(hào)①②

，—1mL-1mL

水0.8mol/L

實(shí)驗(yàn)苯酚溶液

現(xiàn)象紫色溶液紫色較①中深

序號(hào)③④

--1mL——1mL

1mol/L1mol/L

實(shí)驗(yàn)Na2sO4溶液稀H2sO4

現(xiàn)象紫色較①中淺紫色較①中淺

已知：苯酚和Fe3+顯色的原理為

下列說法不正確的是

A.該顯色反應(yīng)中有共價(jià)鍵的斷裂和配位鍵的形成

B.對比①②，可驗(yàn)證上述顯色反應(yīng)是可逆反應(yīng)

C.推測④中溶液的紫色較③中淺

D,對比①④，可證明Fe3+與SO)配位

6.(2024北京海淀高二下期末)離子液體具有電導(dǎo)率高、化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，在電化學(xué)領(lǐng)域用途廣泛。

由BB與NaF反應(yīng)制得的NaB且是制備某離子液體的原料，該離子液體的結(jié)構(gòu)簡式如下。下列說法不正確

的是

--I+

/\BFZ

N

H3cH2clN、叫

A.微粒中F—B—F鍵角：BF,>B用

B.NaBR的制備過程中，BE,與F-結(jié)合形成配位鍵

C.該離子液體中，C均采取sp3雜化

D.該離子液體熔點(diǎn)較低，可能是因?yàn)殛栯x子的體積較大，離子鍵弱

7.(2024北京東城高二下期末)毗咤是平面六元環(huán)狀分子，與苯類似，分子中存在大兀鍵。二氯

二毗咤合粕分子是一種以pf+為中心離子，cr和毗咤分子為配體的配合物，具有順式和反式結(jié)構(gòu)，且分子

極性：順式>反式。下列說法正確的是

A.毗咤分子的大兀鍵中有6個(gè)電子

B.二氯二毗咤合粕的中心粕離子的雜化類型是sp'

ClCl

xpt

c.反式二氯二毗咤合鋁的結(jié)構(gòu)為O/=\/\/=\

D.此咤分子中形成配位鍵的電子對位于N原子的p軌道上

二、解答題

8.(2024北京朝陽高二下期末)小組同學(xué)探究深藍(lán)色晶體[CWNHSRSO/HQ的形成并測定晶體中銅的含

量。

(1)實(shí)驗(yàn)原理

2+2+

而+與NH3能形成[CU(NH3)4]2+：CU-?2UCU(OH)2-^[CU(NH3)4]O在[CU(NH3)412+里，提供孤電子

對的是o

(2)實(shí)驗(yàn)過程

小組同學(xué)采用不同的實(shí)驗(yàn)制備。

實(shí)

操作與現(xiàn)象

驗(yàn)

向CuSO,溶液中滴加氨水，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀；過濾，將濾出的沉淀置于試管a中，加氨水，一段時(shí)

I

間后，沉淀略有溶解

II向CuSO4溶液中滴加氨水，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀；繼續(xù)滴加氨水，沉淀溶解，溶液呈深藍(lán)色

①I、II中產(chǎn)生藍(lán)色沉淀的離子方程式是O

②分析I中未充分形成[Cu(NH3)4]2+的原因，小組同學(xué)分析認(rèn)為反應(yīng)產(chǎn)物對[Cu(NH3)4p+的形成有影響。

i.甲同學(xué)重復(fù)實(shí)驗(yàn)I,接著(填操作和現(xiàn)象)；證實(shí)分析合理。

ii.乙同學(xué)重復(fù)實(shí)驗(yàn)I后，將濾液加入試管a中，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象證實(shí)分析合理。結(jié)合有關(guān)原理分析解釋濾液的作

用:。

③向II和n中加入乙醇，析出深藍(lán)色晶體。

(3)測定深藍(lán)色晶體中銅的含量

資料：2Cu2++4[=2CuIJ+U；I2+2S2O|=2I+S4O^-

i.稱取mg晶體試樣，溶解,配成100mL溶液。

ii.取10mL溶液，加入硫酸，加入過量KI溶液，產(chǎn)生沉淀，溶液呈黃色。然后加入淀粉溶液，用bmol/L

Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，接近終點(diǎn)時(shí)加入KSCN溶液(目的是提高測量準(zhǔn)確度)，至終點(diǎn)時(shí)消耗Na2s2O3標(biāo)

準(zhǔn)溶液VmL。

①ii中硫酸的作用是0

②ii中用硫酸調(diào)pH為3~4。若pH過低，會(huì)導(dǎo)致測定結(jié)果偏小，原因是o(已排除空氣的影響；滴

定過程中無氣體逸出)

③測得深藍(lán)色晶體中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為o

9.(2024北京二中高二下期末)碑化錮(InAs)是一種優(yōu)良的半導(dǎo)體材料，有廣泛的用途。

(1)基態(tài)In的價(jià)層電子排布式為5s25plIn在周期表中的位置是,屬于______區(qū)。

(2)基態(tài)As的價(jià)層電子軌道表示式為0

(3)電負(fù)性：InAs(填“>”或

(4)在Ar保護(hù)下分別將InCb和AsCb在氣化室中加熱轉(zhuǎn)化為蒸氣，在反應(yīng)室中混合反應(yīng)，即可得到橘黃色

的InAs晶體。

已知：AsCb和InCb均為分子晶體，AsCb氣化室的溫度為130℃,InCb氣化室的溫度為500℃。

①InCb氣化溫度更高的原因是InCh晶體中分子間存在配位鍵。配位原子是o

②AsCb晶體中是否存在分子間的配位鍵？從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度說明理由。-

(5)InAs晶胞為立方體，結(jié)構(gòu)如圖所示。

①In-As間的化學(xué)鍵介于共價(jià)鍵和離子鍵之間，則InAs的晶體類型是。

②一個(gè)In周圍有個(gè)緊鄰的As?

③已知該晶胞棱長為apm,阿伏加德羅常數(shù)為NAHIOH,該晶體的密度為g/cm3(列出計(jì)算式)。

10.(2024北京人大附中高二下期末)三醋酸鎬［(CH3coO^Mn］是一種很好的有機(jī)氧化劑，在有機(jī)工業(yè)上

有廣泛的用途。常用以下反應(yīng)制備：

4Mn(NO3),?6H2。+26(CH3cO),O=4(CH3coO%Mn+8HNO2+3O2TMOCH3coOH

請回答下列問題：

(1)錦元素在周期表中的位置是第周期第族。

2+

(2)Mn的價(jià)電子排布式為o

(3)NO；的空間結(jié)構(gòu)是o

(4)Mn能形成很多重要的配合物。三醋酸鎰就是一種配合物，其結(jié)構(gòu)如下圖。

該配合物中，中心金屬離子為,它與CH3coeT之間能形成配位鍵的原因是：o

(5)MI?+能形成配離子為八面體的配合物MnCljyNHs，在該配合物的配離子中，Mi?+位于八面體的中

心，其結(jié)構(gòu)如下圖所示(其中數(shù)字處的小圓圈表示NW分子或

1

若向含Imol該配合物的溶液中加入足量AgNOs溶液，可生成ImolAgCl沉淀，則該配合物的化學(xué)式

為o

(6)鎰與硒形成的某種化合物具有優(yōu)異的光電性能，其晶胞是一個(gè)邊長為apm(lpm=10*m)的立方體，結(jié)構(gòu)

如圖所示。

Sc

Mn

①該化合物的化學(xué)式為。

②該晶體中與Se距離相等且最近的Mn有個(gè)。

③若阿伏加德羅常數(shù)的值用NA表示，則該晶體的密度為g-cm-3（列出表達(dá)式即可，相對原子質(zhì)

量：Se—79,Mn—55）o

11.（2024北京八中高二下期末）鋰離子電池廣泛應(yīng)用于電源領(lǐng)域。

（1）鋰離子電池目前廣泛采用溶有六氟磷酸鋰（LiPF。的碳酸酯作電解液。

①Li、P、F的電負(fù)性由大到小的排序是?

②PF$中存在___（填序號(hào)）。

a.共價(jià)鍵b.離子鍵c.金屬鍵

（）（）

③碳酸二乙酯（）的沸點(diǎn)高于碳酸二甲酯（），原因是—=

C4I<O—C—（XCHO—C—（XH.

④采用高溫處理廢舊電解液，會(huì)誘發(fā)碳酸酯發(fā)生變化，增大回收難度。碳酸二甲酯在高溫發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化。

H,C\JI/CH,—?LijCOj+G&t

OQ

\Li

e-.Li

O

El?；?。）發(fā)生類似轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物是Li2co3和（答一種）。

（2）廢舊鋰離子電池含LiNiO2的正極材料經(jīng)預(yù)處理后，可采用如圖原理富集Ni元素。

2

DMGDMG-Ni配合物沉淀

①基態(tài)Ni2+的價(jià)層電子的軌道表示式是

②DMG中N原子均與Ni2+配位，且Ni?+的配位數(shù)是4；DMG—Ni中兩個(gè)配體之間形成分子內(nèi)氫鍵。寫出

DMG—Ni的結(jié)構(gòu)簡式（用“…”標(biāo)出氫鍵）。

（3）石墨可作鋰離子電池的負(fù)極材料。充電時(shí)，Li+嵌入石墨層間。當(dāng)嵌入最大量Li+時(shí)，晶體部分結(jié)構(gòu)的俯

視示意圖如圖，此時(shí)C與Li+的個(gè)數(shù)比是。

oc

12.（2024北京海淀高二下期末）NaCN是優(yōu)良的浸金試劑，但毒性強(qiáng)，有望被低毒的硫氟酸鹽替代。

（l）NaCN屬于離子晶體。一定溫度下，NaCN某種晶型的立方晶胞如下圖所示，已知其邊長為。由。

①NaCN中，o鍵和兀鍵的個(gè)數(shù)比為o

②距離Na+最近的陰離子有個(gè)。

③已知阿伏加德羅常數(shù)的值為"人，該晶體的密度是g-cmv。（lnm=10-7cm）

（2）CW配位能力強(qiáng)，故NaCN可作浸金試劑。

①補(bǔ)全浸金反應(yīng)的離子方程式：—。

□Au+□CN+02+□=□Au（CN），+口0H

②浸金時(shí)，若不除去礦漿中的Cu?+和Zi?+,浸金效果會(huì)降低。結(jié)合配位鍵的形成條件解釋原

因:。

⑶SCN-也是一種常見的配體，其中s和N均能與金屬離子以M-S-C三N或M—N=C=S的方式配

位。

①SCN-中，C不能參與配位，原因是0

②在兩種配位方式中，C的雜化方式（填“相同”或“不同”）。

（4）已知：HCN和HSCN均有揮發(fā)性，HCN為弱酸，HSCN為強(qiáng)酸。相同條件下，使用NaSCN作為浸金

試劑比NaCN更安全，逸出的有毒酸霧更少，可能的原因是（填序號(hào)）。

a.CN-更容易水解b.HSCN的沸點(diǎn)比HCN高c.HCN分子間易形成氫鍵

13.（2024北京東城高二下期末）某小組以工業(yè)濃鹽酸呈黃色為線索，探究Fe?+在水溶液中呈現(xiàn)不同顏色

的原因。

查閱資料：Fe3+在溶液中以絡(luò)離子的形式存在，如［Fe（H⑼6r（淺紫色）、［FeClJ（黃色）等，凡。、

NO；,SO：等與Fe3+的絡(luò)合能力較弱，通常將［Fe（HQ）6『簡寫為Fe3+。

（1）取少量黃色的鹽酸樣品，滴入KSCN溶液，通過—現(xiàn)象，說明樣品中存在Fe3+。

（2）為了研究濃鹽酸的黃色與［FeClJ的關(guān)系，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：取樣品加入足量硝酸銀、產(chǎn)生大量白色沉

淀，靜置后溶液顏色變淺。

①加入AgNOs溶液后，將。一沉淀，其目的是—。

②推測⑴中涉及的與Fe3+絡(luò)合的微粒，在相同條件下其絡(luò)合能力由強(qiáng)到弱的順序是—o

⑶繼續(xù)研究溶液中低巴。""的顏色。

①用晶體配制Fe2（SOj和Fe（NC）3）3溶液，溶液均呈黃色，酸化后顏色均變淺。已知回閨。^"在溶液

2+

中發(fā)生水解反應(yīng)得到［Fe（H2O）5（OH）］等一系列黃色產(chǎn)物。

i,以得到低（凡0）5（。同廣為例，寫出該水解反應(yīng)的離子方程式：—。

ii.解釋酸化使溶液顏色變淺的原因：―。

②將幾滴新制的Fes。,溶液小心緩慢滴入濃硫酸中，立刻觀察到溶液中產(chǎn)生淺紫色，經(jīng)證實(shí)是

回巴。,］"的顏色。

i.該實(shí)驗(yàn)中，F(xiàn)eSC\溶液與濃硫酸發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是—o

ii.本實(shí)驗(yàn)中，利用了硫酸的性質(zhì)：氧化性、—o

參考答案

1.B

【詳解】A.C。和Br原子核外有4個(gè)電子層，因此二者都是位于元素周期表的同一周期的元素，A正

確；

B.在上述兩種化合物中Co元素化合價(jià)為+3價(jià)，是Co原子失去最外層的2個(gè)4s電子和失去1個(gè)3d電子

3d

后得到的離子，根據(jù)構(gòu)造原理可知兩種物質(zhì)中基態(tài)鉆離子的軌道表示式均為「||||,B錯(cuò)

誤；

C.根據(jù)物質(zhì)化學(xué)式可知①中鉆離子的配位數(shù)為6,其中含有5個(gè)配體NH3、1個(gè)配體B「，C正確；

D.絡(luò)合物中內(nèi)界配離子不容易電離出來，而外界離子容易發(fā)生電離。根據(jù)兩種鉆的絡(luò)合物化學(xué)式可知：

①中Br為內(nèi)界配離子，向其中加入AgNCh溶液，無明顯現(xiàn)象；②中Br為外界離子，在溶液中容易電離，

向其中加入AgNCh溶液，會(huì)產(chǎn)生淺黃色沉淀，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象不同，因此可用AgNCh溶液鑒別①和②，D正

確；

故合理選項(xiàng)是B。

2.D

【詳解】A.甲醛與新制Cu(OH)2反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)生成CuzO,銅元素化合價(jià)降低，則Cu(OH)2被還原，A正

確；

B.由已知CU(NH3)；(無色)、CU(NH3)：(藍(lán)色)，且CU2O能溶于氨水，則②一④無色溶液變藍(lán)，說明固體

A中存在Cm。，B正確；

C.Cu2OACuO均能溶于濃氨水，固體A經(jīng)濃氨水浸泡后得到紅色固體應(yīng)為Cu,則③一⑤出現(xiàn)藍(lán)色溶液

的原因是2Cu+C)2+8NH3-H2O=2Cu(NH3)j+4OH-+6H2。，C正確；

一

D.將試管①替換為沒有密封，空氣中的氧氣可能參與反應(yīng)，則放置一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)溶液變

三

固體A-W

藍(lán)，不能確定固體A的成分，D錯(cuò)誤。

故選D。

3.C

【詳解】A.甲烷分子呈正四面體結(jié)構(gòu)，C原子為sp3雜化，4個(gè)C-H鍵是完全相同的4個(gè)◎鍵，每個(gè)◎鍵

都由氫原子的1s軌道與碳原子的sp3雜化軌道重疊形成，即形成s-sp3◎鍵，故A正確；

B.NH3中N含有孤電子對，H+含有空軌道，兩者之間可以形成N—H配位鍵，即形成NH：,故B正確；

C.分子晶體中，分子間作用力越大，分子的熔沸點(diǎn)越高；分子內(nèi)的共價(jià)鍵鍵能越大，分子越穩(wěn)定，故C

錯(cuò)誤；

D.X射線衍射實(shí)驗(yàn)可以區(qū)分晶體和非晶體，所以區(qū)分晶體和非晶體最可靠的科學(xué)方法是對固體進(jìn)行X射

線衍射實(shí)驗(yàn)，故D正確；

答案選C。

4.D

【分析】Fe(NC)3)3?9H2。溶于水后產(chǎn)生的［Fe(H2O)6/呈無色，F(xiàn)e3+發(fā)生水解產(chǎn)生FeQH),使溶液變?yōu)辄S色，

加入KSCN產(chǎn)生紅色的［Fe(SCN)6f一,繼續(xù)向含［Fe(SCN)6r的溶液中加入NaF轉(zhuǎn)化成無色的［FeR］*。

【詳解】A.Fe的電離能逐級(jí)增大，故Fe第四電離能(人)大于其第三電離能(4)，A正確；

B.I中溶液呈黃色可能是由Fe3+發(fā)生水解Fe3++3Hz。Fe(OH)3+3lT的產(chǎn)物Fe(0H)3的顏色造成，B正

確；

C.若需檢驗(yàn)FeCL溶液中是否含有C(?+,先加入KSCN,再加入過量的NaF,若溶液中殘余藍(lán)色，說明含

有Co",C正確;

D.Fe(NC)3)3?9H溶于水后產(chǎn)生的吐(凡0)6廣呈無色，加入KSCN產(chǎn)生紅色的［Fe(SCN)6］&,說明

3+

［Fe(H2O)6］轉(zhuǎn)化為［Fe(SCN)6p,繼續(xù)向含［Fe(SCN)6r的溶液中加入NaF轉(zhuǎn)化成無色的［FeRE,說明

［FelSCN%］*轉(zhuǎn)化為［FeR］\即凡0、SCN'H三種微粒和Fe3+的配合能力依次增強(qiáng)，D錯(cuò)誤。

故選D。

5.D

【詳解】A.該顯色反應(yīng)中苯酚上的羥基O-H鍵斷裂，同時(shí)有配位鍵的形成，A正確；

B.對比①②，增加苯酚的濃度，平衡正向移動(dòng)，顏色加深，可驗(yàn)證上述顯色反應(yīng)是可逆反應(yīng)，B正確；

C.④中加硫酸，氫離子濃度增加，平衡逆向移動(dòng)，顏色變淺，推測④中溶液的紫色較③中淺，C正確；

D.對比①④，④中加入硫酸，如果Fe?+與SO)配位，則應(yīng)該顏色消失，D錯(cuò)誤；

故選D。

6.C

【詳解】A.BF3中價(jià)層電子對數(shù)=3+主產(chǎn)=3,雜化軌道數(shù)=3,B采取sp?雜化，而B璋價(jià)層電子對數(shù)=

3+1-4x1

4+---=4,雜化軌道數(shù)=4,B采取sp3雜化，所以鍵角：BE,>BFT,A正確；

B.BF,中B原子有空軌道，H有孤電子對，可以形成配位鍵，B正確；

C.含有碳碳雙鍵，碳碳單鍵，碳氮雙鍵，碳采取sp2、sp3雜化，C錯(cuò)誤；

D.陽離子的體積較大，半徑大，離子間的作用力小，離子鍵弱，D正確；

故選C。

7.A

【詳解】A.口比咤為氮雜環(huán)化合物，相當(dāng)于苯環(huán)中一個(gè)C為N取代，毗咤分子是大體積平面配體，C、N

原子均采取sp?雜化，每個(gè)C原子和N原子上都有一個(gè)p軌道垂直于環(huán)平面，每個(gè)p軌道中有一個(gè)電子，

這些p軌道側(cè)面重疊形成一個(gè)大n鍵，兀電子數(shù)目為6,故A正確；

B.二氯二口比咤合鉗分子中，Pt2+的配位數(shù)是4,但是其軌道雜化方式并不是sp3,sp3雜化為四面體構(gòu)型，

不應(yīng)存在順反異構(gòu)體，由此可以說明不是sp3雜化，故B錯(cuò)誤;

C.選項(xiàng)中為順式結(jié)構(gòu)，反式二氯二毗咤合鉗的結(jié)構(gòu)為:，故C錯(cuò)誤;

D.毗咤分子中N原子采取sp2雜化，N原子上還有1個(gè)沒有參與成鍵的sp2雜化軌道，被1對孤電子對占

據(jù)，即與Pt形成配位鍵的電子對位于N原子的sp2雜化軌道上，故D錯(cuò)誤;

故選：A?

8.(1)NH3中的N原子

2+

⑵2NH3.H2O+Cu=Cu(OH)2^+2NH：向試管a中加入(NHJSO4溶液，沉淀溶解，溶液呈深

藍(lán)色CU(OH)2+4NH3-[CU(N&)4『+2OH,濾液中的NH：與OH-反應(yīng)，使平衡正向移動(dòng)

⑶將[Cu(N4)4r轉(zhuǎn)化為Cu2+

+

pH過低，S2O|-+2H=SO2T+S^+H2O,I2+5O2+2H2O=H25(94+2H/,導(dǎo)致消耗的Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液

體積偏小四0絲64b工Vx100%

m

【詳解】(1)NH3中的N原子有孤電子對，故[Cu(NH3)4]2+里提供孤電子對的是NH3中的N原子;

2+

(2)①I、II中產(chǎn)生藍(lán)色沉淀的離子方程式是：2NH3,H2O+CU=CU(OH)2J+2NH；；

②小組同學(xué)分析認(rèn)為反應(yīng)產(chǎn)物對[Cu(NH3)4]2+的形成有影響，反應(yīng)的另一產(chǎn)物是(NHJSO”,要驗(yàn)證猜想正

確：

i.甲同學(xué)重復(fù)實(shí)驗(yàn)I,接著向試管a中加入(NHJSO,溶液，沉淀溶解，溶液呈深藍(lán)色，則說明(NHJSO,

對[Cu(NH3)4]2+的形成有影響，證實(shí)分析合理；

ii.乙同學(xué)重復(fù)實(shí)驗(yàn)I后，將濾液加入試管a中，同樣有沉淀溶解，得到深藍(lán)色溶液的現(xiàn)象，證實(shí)分析合

2+

理，結(jié)合有關(guān)原理分析解釋濾液的作用：CU(OH)2+4NH3-[CU(AW3)4]+2OH-,濾液中的NH；與OH-反

應(yīng)，使平衡正向移動(dòng)；

(3)①ii中硫酸的作用是將[CEN4)/"轉(zhuǎn)化為CM+；

②ii中用硫酸調(diào)pH為3~4。若pH過低，會(huì)導(dǎo)致測定結(jié)果偏小，原因是：

+

S2O；-+2H=SO2T+SJ+H2O,I2+SO2+2Hq=H2sO4+2HI,導(dǎo)致消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏?。?/p>

32+

③根據(jù)數(shù)據(jù)，n(Na2S203)=bVxlO-mol,由方程式可得關(guān)系式：2CuI22S2O^,則10mL試樣溶液中

含有的n(Cu2+)=bVx10_3mol,原樣品中的銅元素的質(zhì)量為bVxl0'molxl0x64g/mol=0.64bVg,則深藍(lán)色晶

體中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0匕6竺4b工VxlOO%。

m

9.(1)第五周期IIIA族p

，問t川「

4s4p

(3)<

(4)Cl不存在

4x190

xlO30

⑸過渡晶體4瓦xiE,或許:

【詳解】(1)基態(tài)In的價(jià)層電子排布式為5s25pl則錮位于元素周期表第五周期DIA族，屬于p區(qū);

(2)

33As位于第四周期VA族，價(jià)層電子排布式為4s24P3,As的價(jià)層電子軌道表示式為也Ll_Lt__.

(3)錮為金屬，碑為非金屬，電負(fù)性金屬〈非金屬，電負(fù)性In<As；

(4)①InCb晶體中分子間存在配位鍵，具有空軌道的錮原子和具有孤對電子的氯原子形成配位鍵，配位

原子是氯原子；②AsCb分子中沒有空軌道的提供者，故AsCb晶體中不存在分子間的配位鍵；

(5)

①化學(xué)鍵介于共價(jià)鍵和離子鍵之間I,nAs的晶體類型是過渡晶體；②

色的In為例，該晶胞只有一個(gè)As距離最近，紅色的In周圍有8個(gè)這種晶胞，其中只有四個(gè)含距離最近的

As；③晶胞中In的數(shù)止為8x：+6x8=4個(gè)，As數(shù)目為4個(gè)，設(shè)晶體的密度為pg/cm3,由晶胞的質(zhì)量公式

o2

4x190?4x190

可得：方丁=。⑶該晶體的密度為：

1a3P(axlQ,10)3N;

10.(1)四VHB

(2)3d5

(3)平面三角形

(4)Mn3+Mn"具有空軌道，而CH3coeT中的O具有孤電子對

(5)[MnCl(NH3)3]d(^MnCl2-5NH3)

4x(55+79)

(6)MnSe4

axlO-10

【詳解】(1)鎰為25號(hào)元素，在周期表中的位置是第四周期第VIIB族，答案：四、VIIB；

(2)Mn為25號(hào)元素，電子排布式為Is22s22P63s23P63d54s2,所以Mn?+的價(jià)電子排布式為3d5,答案：

3d5；

(3)NO；的價(jià)層電子數(shù)為3+出薩烏=3,沒有孤對電子數(shù)，所以空間結(jié)構(gòu)是平面三角形，答案：平面

三角形;

(4)由配合物結(jié)構(gòu)圖可知，中心金屬離子為Mi?+,它與CH3coeT之間能形成配位鍵的原因是Mi?+具有

空軌道，而CH3coeT中的。具有孤電子對，答案：Mn3+>Mi?+具有空軌道，而CH3coeT中的0具有孤

電子對；

(5)從電中性考慮，含1個(gè)Md+配合物中應(yīng)含有2個(gè)C1-,若含1mol該配合物的溶液與足量AgNCh溶

液作用可生成1molAgCl沉淀，則1個(gè)配合物的外界有1個(gè)C1-,內(nèi)界有1個(gè)C1-和5個(gè)NH3,所以該配合

物的化學(xué)式為［MnCl(NH3)JCl(或MnCl2-5NH3),答案：［MnCl(NH,1］Cl(或MnCl2-5NH3)；

(6)①該晶胞中，含Mn原子個(gè)數(shù)為4,含Se原子個(gè)數(shù)為8X：+6XG=4,則該化合物的化學(xué)式為

MnSe,②以上表面心的Se為對象，晶體中與Se距離相等且最近的Mn有4個(gè)，在表面上下均有2個(gè)，③

4M

若阿伏加德羅常數(shù)的值用NA表示，則該晶體的密度為片上=_*_=4x(55+79)答案：

103103

v(axlO-)NAx(axlO-)

4x(55+79)

MnSe>4>3o

-10

NAx(axlO

H.(1)F>P>Lia二者在固態(tài)均為分子晶體，碳酸二乙酯與碳酸二甲酯結(jié)構(gòu)相似，前者的

相對分子質(zhì)量大，范德華力大,沸點(diǎn)高CH2=CH2

H

3CCH3H3C-C-C-CH3

〉_cIIII

.0—NN-0.,\

(2)HNi訶或HNiH

'0-N/、N—。/O/\O

*〃NN

C—CIIII

zXH

H3cCH33C-C-C-CH3

(3)6：1

【詳解】(1)①電負(fù)性由大到小的排序：F>P>Li；

②P￡中P原子和F原子形成共價(jià)鍵，答案選a；

③二者在固態(tài)均為分子晶體，碳酸二乙酯與碳酸二甲酯結(jié)構(gòu)相似，前者的相對分子質(zhì)量大，范德華力大，

沸點(diǎn)高；

0

④由信息可知反應(yīng)物中2個(gè)C-0斷裂，形成碳碳鍵，則0火0發(fā)生類似轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物是Li2c03和CH2=CH2O

J

答案：CH2=CH2=

(2)

①基態(tài)Ni2+的價(jià)層電子排布式3d8,軌道表示式是［川加：；

②DMG-Ni中兩個(gè)配體之間形成分子內(nèi)氫鍵，一個(gè)配體中和0形成共價(jià)鍵的H與另一個(gè)配體中的氧形成

%%ZCH3H3C-C-C-CH3

C-CIIII

5%。/弋八。

,O-NN-O.\/°x

氫鍵，答案：HNi甘或H、NiHo

'-O—Nz、N—O,O/\O

*〃NN

C—CIIII

ZX

H3CCH3H3C-C-C-CH3

(3)

由晶體部分結(jié)構(gòu)的俯視示意圖，可選取晶胞，俯視圖如圖晶胞中16個(gè)C原子在棱上，4個(gè)C在

面心，4個(gè)Li+在棱心，根據(jù)均攤法，C與Li+的個(gè)數(shù)比1(16><5+4X；］:(4X：|=6：1。

1.96x1()23

12.(1)1:26

3

aNA

2+

(2)4Au+8CN-+O2+2H2O=4Au(CN)；+4OH-Cu,Zn?+均能提供空軌道，可與提供孤電子

對的CN-形成配位鍵，消耗CN-導(dǎo)致，浸金效果降低

(3)C上已沒有孤對電子，無法形成配位鍵相同

(4)ab

【詳解】(1)①氟酸根離子中含有碳氮三鍵，三鍵中含有1個(gè)◎鍵和2個(gè)兀鍵，所以氟化鈉中。鍵和兀鍵

的個(gè)數(shù)比為1：2,故答案為：1：2；

②由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于體心的氟酸根離子與位于面心的鈉離子的距離最近，則距離氟酸根離子最

近的鈉離子的個(gè)數(shù)為6,由化學(xué)式可知，距離鈉離子最近的氟酸根離子的個(gè)數(shù)也為6